有机化学习题二 8 醛、酮、醌 写出分子式为C5H10O的醛和酮的结构式，并用普通命名法和IUPAC命名法命名。 分别指出苯乙醛和苯乙酮与下列试剂反应后的产物 (1)NaBH4而后H3O+；(2)Tollens试剂；(3)C2H5MgBr而后H3O+；(4)2CH3OH/HCl（g） (5)NH2OH；(6)HCN/KCN；(7)H2NNH2 3.下列化合物哪些能发生碘仿反应?哪些能与斐林试剂反应?哪些能与托伦试剂反应?写出反应式。 4.完成下列转化，并写出反应式： 5. 解释下列实验现象。 （1）旋光性物质3-苯基-2-丁酮在酸性水溶液中会发生消旋化，而同样旋光性的物质3-甲基-3-苯基-2-丁酮在同样条件下不会消旋。 （2） CH3MgBr和环己酮反应得到叔醇的产率可高达99%，而（CH3）3CMgBr在同等条件下和环己酮反应后,叔醇的产率只有1%。 （3） 3,4-二羟基丁醛在溶液中以五元而不是四元环状半缩醛形式存在。 （4）.对称的酮和羟胺反应生成一种肟，不对称的酮和羟胺反应则生成二种肟。 6. 用化学方法区别下列各组化合物： (1) 2-甲基环庚酮和3-甲基环庚酮 (2) 2-戊酮、3-戊酮、环己酮 7.完成下列反应，写出主要产物： 8. 有一化合物(A)，分子式C10H12O，与氨基脲反应得（B），分子式为C11H15ON3，（A）与托伦试剂无反应，但在Cl2与NaOH溶液中反应得一个酸（C），（C）强烈氧化得苯甲酸。（A）与苯甲醛在OH－作用下得化合物（D），（D）分子式为C17H16O，请推测（A）（B）（C）（D）的结构式，并用反应式表示上述反应。 9. 有一化合物的分子式是C8H14O(A),能很快使Br2/CCl4褪色,并且能与苯肼反应生成黄色沉淀。A用O3氧化分解生成一分子丙酮和另一化合物B。B有酸性，与碘和氢氧化钠作用后生成碘仿和丁二酸(HOOCCH2CH2COOH)，试写出A、B的结构式。 9 羧酸及其衍生物和取代酸 1．命名下列化合物 2．写出下列化合物的结构式 （1）马来酸 （2）十八碳酸 （3）甲基丙烯酸甲酯 （4）R-苹果酸 （5）反-4-甲基环己烷羧酸（最优构象） （6）乙丙酐 （7）2-乙基己酰氯 （8）丁二酰亚胺 （9）S-2-氨基丁酰胺 （10）柠檬酸 3．完成下列反应 4．完成下列转变 5．用简单的方法区分下列各组化合物 （1）乙酰乙酸乙酯 2-丁酮 乙酸乙酯 （2）乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸乙酯 乳酸 （3）3-氧代丁酸 丙二酸 乙二酸 （4）3-羟基丁酸 酒石酸 柠檬酸 6．如何用化学方法提纯下列物质 （1）乙酸中混有少量乙醇 （2）对甲基苯甲酸中混有少量对甲基苯酚 7．写出下列化合物的酮式—烯醇式互变异构体结构式 （1）2-丁酮 （2）2,4-己二酮 （3）乙酰乙酸乙酯 （4）1,3-环己二酮 （5）丙二酸二乙酯 8．环丙烷二甲酸有3个异构体，异构体A对热稳定；异构体B加热易脱羧；异构体C加热易失水。试写出异构体A、B、C的结构式。 9．分子式为C4H4O5的化合物，有两个异构体A和B，无旋光性，与NaHCO3反应放出CO2。A能与羰基试剂作用。B既能使FeCl3溶液显色，也能使Br2反应。B经催化加氢生成一对对映体。试写出A和B的结构式及相关反应式。 10．分子式为C7H6O3的化合物A，能溶于碳酸氢钠溶液，与FeCl3溶液显色。与乙酐作用生成化合物B（C9H8O4）；A与甲醇作用生成有香味的化合物C（C8H8O3）。将C硝化，主要得到两种一硝基的产物。试推出A、B和C的结构式。 11．旋光性物质A（C5H10O3）可与NaHCO3反应放出CO2。A经加热后脱水生成B。B有两种构型，将B用高锰酸钾溶液处理可得到乙酸和化合物C。C不仅能与NaHCO3反应，而且能发生碘仿反应。试推出A、B和C的结构式。 10 含氮和含磷化合物 命名下列化合物： 将下列化合物按沸点从高到低次序排列：丙醇、丙胺、甲乙醚、甲乙胺。 将下列化合物按碱性强弱排列： 4.一个含丙胺的样品0.4g，用亚硝酸处理可得149.3cm3氮气（标准状况）。计算样品中丙胺的百分含量。 5.某有机化合物的分子式为C3H7ON，加入NaOH煮沸，放出某种气体。将此气体通入盐酸溶液后，可得一含氯量为52.6%的盐。这个化合物是什么？写出有关反应式。 6.一个化合物(A),分子式为C6H15N，能溶于稀盐酸，与亚硝酸在室温下作用放出氮气得到(B)，(B)能进行碘仿反应，(B)和浓硫酸共热得(C)，(C)能使溴水褪色，用高锰酸钾氧化(C)，得到乙酸和2-甲基丙酸。推出(A)、(B)、(C)的化合物。 7.从苯胺制取对硝基苯胺,一般通过下述途径: 写出各步反应所有的试剂和反应条件。 为什么不通过苯胺直接硝化来制取。 8.完成下列转变: (1)由苯合成1,3,5-三溴苯 (2)由乙醇合成甲胺 (3)乙醇合成乙胺 (4)由乙醇合成丙胺 (5)由苄醇合成苯酚 (6)由甲苯合成苄胺 9.以苯或甲苯为原料,合成下列化合物: (5) 10.用化学方法区别下列各组化合物： (1)乙酰胺 尿素 α-萘胺 (2)硝基苯 苯胺 N-甲基苯胺 苯酚 11.稻瘟净是一种有机磷杀菌剂，结构式如下，请写出它的学名和在碱性条件下彻底水解的产物名称。 11 杂环化合物和生物碱 用适当的方法将下列混合物的少量杂质除去: 甲苯中混有少量吡咯 苯中混用少量噻吩 2. 如果按亲电取反应的活泼性来排列，则为如下次序：吡咯>吡咯，但如果按碱性强弱来排列次序相反，试从结构理论上说明。 完成下列反应： 4.叶绿素分子可看作是以卟啉环为主的“头部”和叶绿醇长链“尾部”组成，问： 叶绿素的颜色决定哪一部分，为什么？ 哪一部分亲水性强？ 5.写出下列化合物的分子结构式： (1)β-吲哚乙酸 （2）烟酸 (3)6-苄氨基嘌呤 6.吡咯和呋喃为什么不能用混酸进行硝化？吡咯和呋喃是否比苯更具有芳香性？ 7.喹啉发生硝化反应时，硝基取代在苯上还是取代在吡啶环上？为什么？ 8.颠茄碱水解可得颠茄醇（结构如下），颠茄醇有旋光性吗？ 12脂类化合物 命名下列各化合物，并指出它们属于哪一类物质： 2. 写出下列各化合物的结构式： （1）三硬脂酸甘油酯 （2）油酸 （3）全顺式花生四烯酸 （4）胆固醇 （5）胆酸 （6）L-(-卵磷脂 （7）甘氨胆酸 （8）一个含有软脂酸和油酸的卵磷脂 3. 解释下列各名词： （1）皂化值；（2）碘值；（3）混甘油酯；（4）酸败。 4. 画出胆固醇的平面结构式及构象式。胆固醇的显色反应在临床上有何意义？ 5. 用化学方法鉴别下列化合物： （1）酸甘油酯与三油酸甘油酯 （2）脂酸与亚麻酸 6. 蛋黄中含卵磷脂和脑磷脂，请设计一个将它们提取出来并予以分离的方案。 7. 某一物质不溶于水，易溶于有机溶剂，能被生物体所利用，并能使溴水的红棕色褪去，将此物质与氢氧化钠溶液共煮一段时间，放冷，加入食盐，可析出固体，以手擦之，可产生泡沫，试问此物质是什么?与溴水及氢氧化钠溶液发生了什么反应? 13 碳水化合物 1. 糖类化合物按IUPAC命名，D-葡萄糖应称为（2R，3S，4R，5R）-2，3，4，5，6-五羟基己醛，据此，试命名D-果糖和D-甘露糖。 2. 试写出下列各对化合物的构型式，并判断它们是属于对映体、非对映体或差向异构体？ （1）D-葡萄糖和L-葡萄糖的开链式结构 （2）α-D-吡喃葡萄糖和β-D-吡喃葡萄糖 （3）α-麦芽糖和β-麦芽糖 （4）D-葡萄糖和D-半乳糖的开链式结构 3. 在下列化合物中，哪些没有变旋现象？ 4. 写出下列化合物的结构： （1）β-D-呋喃半乳糖 （2）β-L-吡喃阿拉伯糖 （3）甲基-β-D-脱氧核糖苷 （4）2-乙酰氧基-β-D-葡萄糖 （5）α-异麦芽糖 （6）β-纤维二糖 5. 用化学方法，鉴别下列各组化合物： （1）蔗糖与麦芽糖 （2）纤维素与淀粉 （3）葡萄糖与果糖 （4）甘油、麦芽糖与淀粉 （5）乳糖与纤维二糖 （6）核糖、脱氧核糖、果糖及葡萄糖 6. 写出β-D-核糖与下列试剂反应的反应式： （1）异丙醇（干燥HCl） （2）苯肼（过量） （3）稀硝酸 （4）溴水 （5）H2（Ni为催化剂） 7. 有两个丁醛糖A和B，与苯肼作用要生成不同的糖脎。用稀硝酸氧化，A生成内消旋酒石酸，B生成右旋酒石酸。推论A和B的构型和它们的名称。 8. 某化合物的分子为C5H10O5（A）。其性质和一些反应的结果如下： （1）它是无色、能溶于水而不被水解的中性物质 （2）它能被Na—Hg和HI彻底还原成正戊烷 （3）它能与苯肼作用生成黄色沉淀 （4）它能氧化成含5个碳原子的羧酸 （5）它可与四分子乙酰氯作用，生成1个四元乙酸酯 如何从上述结果推论A是一个戊醛糖？每一项结果可以肯定或否定A的分子中有哪些结构特点或官能团？ （6）将A用稀硝酸氧化，得到无旋光性的糖二酸，由此推论A可能有哪4种构型？ （7）将A经下述反应得到一个丁醛糖B，将B将Na—Hg小心还原，得到无旋光性的丁四醇；由此推论B可能有哪两种构型？ （8）将B重复（7）的反应，得到右旋甘油醛。由此要最后判定A是什么糖？ 9. 某糖是一种非还原性二糖，没有变旋现象，不能用溴水氧化成糖酸，用酸水解只生成D-葡萄糖。它可以被α-葡萄糖苷酶水解但不能被β-葡萄糖苷酶水解但不能被β-葡萄糖苷酶水解，试推导此二糖的结构。 10. 确定下列单糖的构型（α、β、D、L）。 11. 纤维素与下列试剂能否反应？ （1）过量的H2SO4水溶液 （2）热水 （3）稀的NaOH水溶液 12. 回答下列问题： （1）D-半乳糖在稀HNO3作用下，生成的糖二酸是否具有手性？ （2）这种糖二酸的γ-内酯是不是有手性？ 14 氨基酸、蛋白质和核酸 写出下列氨基酸的结构式 （1）丝氨酸 （2）半胱氨酸 （3）丙氨酸 （4）蛋氨酸 （5）赖氨酸 （6）亮丙氨酸 （7）组氨酸 （8）脯氨酸 2．由谷氨酸、亮氨酸、赖氨酸和甘氨酸组成的混合液，调溶液的pH至6.0进行电泳，哪些氨基酸向正级移动？哪些氨基酸向负级移动？哪些氨基酸停留在原处？ 3．一个含有丙、精、半胱、缬和亮的五肽，部分水解得丙—半胱，半胱—精，精—缬，亮—丙四种二肽，试写出氨基酸的排列顺序。 4．写出缬氨酸在pH=6.0、3.0和9.0 的水溶液中呈现的荷电状态。 5．写出丙氨酸与下列试剂反应的产物 （1）NaNO2+HCl (2) NaOH (3) HCl （4）CH3CH2OH/H+ (5) (CH3CO)2O （6）HCHO （7）H2O2 6．何谓蛋白质的变性？能导致蛋白质变性的因素有哪些？ 7．将RNA和DNA彻底水解后，各得哪几种产物？ 8．写出下列化合物的结构式 （1）胞嘧啶脱氧核苷 （2）鸟嘌呤核苷 （3）ATP 9．测得某段DNA链的碱基顺序为：—TACTGGTA—，请写出该段互补DNA链的碱基顺序。 15 波谱基础 在下图中两条紫外光谱图，其中：（a）的λmax=277nm，（b）λmax=324nm 。问哪一条是2-丁酮的，哪一条是3-丁烯-2酮的？ 用红外光谱可鉴别下列哪几对化合物？并说明理由。 （1）CH3CH2CH2OH与CH3CH2NHCH3 （2）CH3COCH3与CH3CH2CHO （3）CH3CH2CH2OCH3与CH3CH2COCH3 （4）四氢呋喃和环己二烯 在某一化合物的IR谱，发现1700cm-1有一强吸收峰，在3020 cm-1处有一中强吸收峰，由此可推断该化合物是下列化合物中的哪一种？ 应用IR、1HNMR谱中的哪一种，可使下列各对化合物达到快速而有效的鉴别？ CH3CH2CH2CHO与CH3COCH2CH3 环己醇与环己酮 2-丁醇与四氢呋喃 具有下列各分子式的化合物，在1HNMR谱中均只出现1个信号，其可能的结构式是什么？ （1）C5H10； （2）C3H6Br2； （3）C2H6O； （4）C3H6O； （5）C4H6； （6）C8H18。 如何用1HNMR谱区分下列各组化合物？ 环丁烷和甲基环丙烷 C（CH3）4和CH3CH2CH2CH2CH3 ClCH2CH2Br和BrCH2CH2Br 某化合物的分子式为C4H8O，它的红外光谱在1715有强吸收峰；它的核磁共振谱有一个单峰，相当于三个H，有一个四重峰相当于二个H，有一个三重峰相当于三个H。试写出该化合物的结构式。 某化合物的分子式为C4H6O，其光谱性质为： UV谱：在230nm附近有吸收峰，ε＞ 5000； 1HNMR谱：δ=2.03 双峰 3H，δ=6.13 多重峰 1H，δ=6.87 多重峰 1H，δ=9.48 双峰 1；H IR谱：在1720 cm-1、2720 cm-1处有强吸收。 试推测该化合物的结构式。 9．某化合物元素分析结果为：C：62.5% H：10.3% O：27.5%。常温时，该化合物与碘无作用，但加入NaOH并加热，则得到黄色沉淀。一些波谱数据如下： MS：分子离子峰m/e为116； UV：无吸收峰； IR：3300 cm-1强宽吸收峰；1700 cm-1强吸收峰； 1HNMR：δ 1.3 单峰；δ 2.6 单峰；δ 3.8 单峰；峰面积比为6∶3∶2。 请根据以上提供的数据推导该化合物的结构。 10．用何种波谱法鉴别下列各组化合物： 亚麻油酸和桐油酸 麦角甾醇和胆甾醇 丙酸和乙酸乙酯 1，1-二氯乙烷和1，2-二氯乙烷 乙醇和二甲醚