醛酮（习题和答案） 一、命名： 1． 2． 3． 4． 5． 6．(CH3)2CH2CHO 7.CH3COCH2CH2OH 8.CH3COCH(CH3)2 9. 10.CH3COCH2COCH2CH3 11. 12. 13. 14.OHCCH2CH2CH2CHO 15. 16. 17. 18. 19. 20. 答案： 1.苯乙酮 2.邻羟基苯甲醛（水杨醛） 3.4-氯-4-甲基-2-戊烯醛 4.2-溴-4-硝基苯甲醛 5.对甲基苯甲醛 6.3-甲基丙醛 7.4-羟基-2-丁酮 8.3-甲基-2-丁酮 9.1-环己基-1-丙酮 10.2，4-己二酮 11.3-甲基-6-庚炔醛 12.3，3-二甲基环己基甲醛 13.3-苯基-2-丙烯醛 14.戊二醛 15.4-甲基环己酮 16.2-苯基丙醛 17.对甲酰基苯乙酸 18.α，β-萘二醛（1，2-萘二醛） 19.1-苯基-2-丙酮（甲基苄基酮） 20.4-戊烯-2-酮 二、完成反应： 1． 答： 2． 答： 3． 答： 4． 答： 5． 答： 6． 答： 7． 答： 8． 答： 9． 答： 10． 答： 11． 答： 12． 答： 13． 答： 14． 答： 15． 答： 16． 答： 17． 答： 三、回答下列问题： 1．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. CH3CH2COCH3 b.  c.  d. (CH3)2CHOH 答：a、d 2．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. 2-甲基丁醛 b. 异丙醇 c. 2-戊酮 d. 丙醇 答：b、c 3．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. (CH3)2CHCHO b. CH3CH2OH c. C6H5CHO d. CH3COCH2CH3 答：b、d 4．下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）。 a. CH3CH2CH2OH b. CH3CH2CHO c. CH3CH2CHOHCH3 d. C6H5COCH3 答：c、d 5．下列化合物与NaHSO3加成反应活性次序为（ ）。 a. ClCH2CHO b. CH3CHO c. F2CHCHO d.  答：c>a>b>d 6．下列羰基化合物对HCN加成反应速率由快到慢的顺序为（ ）。 a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 2-氯乙醛 d. 乙醛 答：c>d>b>a 7．下列羰基化合物对NaHSO3加成反应速率由快到慢的顺序为（ ）。 a. 苯乙酮 b. 苯甲醛 c. 2-氯乙醛 d. 乙醛 答：c>d>b>a 8．下列羰基化合物对HCN加成反应速率由快到慢的顺序为（ ）。 a. (CH3)2CHCHO b. CH3COCH3 c. F3CCHO d. FCH2CHO 答：c>d>a>b 9．下列化合物按羰基的亲核加成反应活性由大到小顺序为（ ）。 a.  b.  c. CH3COCH2CH3 d. CH3CHO 答：b>d>c>a 10．下列化合物与HCN加成反应平衡常数K由大到小的顺序为（ ）。 a. PhCOCH3 b. ClCH2CHO c.  d. CH3CHO 答：b>d>c>a 四、鉴别题： 1．A．2-戊酮 B. 苯乙酮 C. 3-戊酮 答：与I2/NaOH作用A、B均有CHI3黄色沉淀，而C没有沉淀；A与NaHSO3作用生成白色沉淀，而B则不能。 2．A．甲醛 B. 丁醛 C. 苯甲醛 答：与Fechling试剂作用A、B均产生Cu2O砖红色沉淀，而C没有沉淀；向A、B中分别加入Schiff试剂，然后再加入浓硫酸，A显紫红色，B无色。 3．A．苯酚 B. 苯甲醛 C. 苯乙酮 答：A、B不与I2/NaOH反应，而C反应生成CHI3黄色沉淀；向A、B中分别加入Schiff试剂，A无色，B显紫红色。 4．A．乙醛 B. 丁醛 C. 2-丁酮 答：与Tollen试剂作用A、B均可以产生银镜，而C则不能；A与I2/NaOH反应生成CHI3黄色沉淀，而B不反应。 5．A．苯甲醇 B. 苯甲醛 C. 苯乙酮 答：A、B不与I2/NaOH反应，而C反应生成CHI3黄色沉淀；B与Tollen试剂作用产生银镜，而A则不能。 6．A． B.  C.  答：A、B不与I2/NaOH反应，而C反应生成CHI3黄色沉淀；B与Tollen试剂作用产生银镜，而A则不能。 7．A． B.  C.  答：A不与2，4-二硝基苯肼反应，而B、C反应均生成黄色沉淀；B与Tollen试剂作用有银镜生成，而C不能。 五、合成题： 1．以乙烯、丙烯为原料合成  答：     2．以乙醇为唯一碳源合成  答：   3．以甲醇和2-氯丁烷为原料合成 CH3CH2CH(CH3)CHO 答：   4．以丙酮为原料合成  答：   5．以Br(CH2)3CHO 为原料合成  答：   6．以乙烯和丙酮为原料合成  答：    7．由BrCH2CH2CHO合成  答：   8．以BrCH2CH2COCH3为原料合成  答：   9．由环戊酮合成  答：  10．由苯及C3以下的有机物合成  答：   六、推结构： 1．不饱和酮A（C5H8O），与CH3MgI反应，经酸化水解后得到饱和酮B（C6H12O）和不饱和醇C（C6H12O）的混合物。B经溴的氢氧化钠溶液处理转化为3－甲基丁酸钠。C与KHSO4共热，则脱水生成D（C6H10），D与丁炔二酸反应得到E（C10H12O4）。E在钯上脱氢得到3，5－二甲基邻苯二甲酸。试推导A、B、C、D和E的构造。 答：CH3COCH=CHCH3 CH3COCH2CH(CH3)2 (CH3)2CH(OH)CH=CHCH3 A B C  2．饱和酮A（C7H12O），与CH3MgI反应再经酸水解后得到醇B（C8H16O），B通过KHSO4处理脱水得到两个异构烯烃C和D（C8H14）的混合物。C还能通过A和CH2＝PPh3反应制得。通过臭氧分解D转化为酮醛E（C8H14O2），E用湿的氧化银氧化变为酮酸F（C8H14O3）。F用溴和氢氧化钠处理，酸化后得到3－甲基－1，6－己二酸。试推导A、B、C、D、E和F的构造，并写出相关的反应式。 答：  3．有化合物A、B、C，分子式均为C4H8O；A、B可以和氨基脲反应生成沉淀而C不能；B可以与费林试剂反应而A、C不能；A、C能发生碘仿反应而B不能；写出A、B、C的结构式。 答：A为CH3CH2COCH3，B可能有两种结构CH3CH2CH2CHO和(CH3)2CHCHO，C为CH3CH(OH)CH=CH2。 4．某萜类化合物，分子式为C10H16O，能发生银镜反应。该化合物经O3氧化后用锌粉还原水解可得一分子丙酮、一分子乙二醛和一分子4－戊酮醛，试推出其结构。 答：(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCHO 5．分子式为C8H8O的两种化合物A、B，均不与溴水发生反应。A无银镜反应也不与NaHSO3反应，但可发生碘仿反应；B既可以发生银镜反应也可以与NaHSO3反应，但无碘仿反应，试写出A、B构造式。 答：A为C6H5COCH3，B为C6H5CH2CHO。 6．化合物A分子式为C6H10O，有一对对映体，被NaBH4还原成B，B分子式为C6H12O，有两对对映体，B既不与Br2反应也不能催化加H2，但与浓H2SO4共热生成C，C分子式为C6H10，C无光学活性。C被KMnO4氧化生成D，D分子式为C6H10O3，D能发生碘仿反应。写出A、B各对对映体及C、D的结构式。 答：   D：CH3CO(CH2)3COOH A有两个不饱和度、一个手性碳，有羰基是酮（醛还原不产生手性碳）。B有一个不饱和度是稳定的环。四元环不稳定，六元环无手性碳，故应为甲基五元环；消除反应后失光活性，甲基在羰基旁。D有3个O，2 个不饱和度，应是环烯断开。 7．化合物A，分子式为C10H12O，不溶于NaOH溶液，但能与氨基脲反应，无银镜反应但有碘仿反应。A部分加H2得B，B分子式为C10H14O，B仍可发生碘仿反应。B与浓HI溶液反应生成C，C分子式为C8H7IO，C无碘仿反应但可与NaOH反应。A与FeCl3、Cl2反应只得一种主要产物D，D分子式为C10H11ClO2。写出A～D的结构式。 答：  A有5个不饱和度，可能有芳环，不是酸和酚，含－COCH3；B是芳环＋CH3CH(OH)－。芳乙醚脱C2H5－变成酚；C分子中的碘原子是醇羟基被取代之故。依定位规则，A中的乙氧基与乙酰基为对位关系。