Cp,m
TT沸T熔T转晶晶 Ⅰ 晶 Ⅱ
液体 气体第五、六节 焓和热容
Cp,m
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液体 气体第五节 焓对于 恒容过程,体积功为零,上式可写成:
VpQU e dd
UQ d
UQ V或式中 QV为恒容过程的热效应
( W,=0,恒容 )
对于某封闭系统在非体积功为零的条件下热力学第一定律可写成:
第五节 焓在非体积功为零且恒压 ( p1=p2=pe) 下,热力学第一定律式可写成:
)( 1212 VVpQUUU ep
112212 VpVpQUU p
)()( 111222 VpUVpUQ p
由于 U,p,V 均是状态函数,因此 ( U+pV) 也是状态函数,在热力学上定义为 焓 ( enthalpy),用 H 表示,

H = U + pV
第五节 焓式中 Qp为恒压过程的热效应 。 因为 焓是状态函数,只取决于系统的始终态,所以 Qp也只取决于体系的始终态 。
焓是状态函数 定义式中焓由状态函数组成。
不能确定焓的绝对值,但可求变化值。
焓也是广度性质,并具能量的量纲。
第五节 焓
pQH
( W,=0,恒压)所以
Cp,m
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液体 气体第六节 热容
d
QC
T
热容定义,1KJ单位常用的热容有:
( 1)比热容:
规定物质的数量为 1 g(或 1 kg)的热容。
( 2)摩尔热容 Cm:
规定物质的数量为 1 mol的热容。
一、热容的概念
T
QC V
V d

VQU δ?d
对于封闭体系非体积功为零的恒容过程,
代入上式得
V
V
V T
U
T
QC?


d
TCU dd ν?从上式可得:
封闭系统恒容过程的热容称为恒容热容:
二、恒 容 热 容
21TT VV TCQU d

21,TT mVV TnCQU d

)( 12,TTnCQU mVV若 为常数mVC,
利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为零的封闭体系定容过程内能的变化值 。
二、恒 容 热 容在非体积功为零的恒压过程中,恒压热容 Cp可表示为:
()d pppQ HC TT
dH=CpdT
21 dΔ TT pp TCQH
得:
21 d,TT mpp TnCQH或
)( 12,TTnCQH mpp
若 为常数:
mpC,
利用上式可以计算无化学变化和相变化且非体积功为零的封闭体系定压过程焓的变化值 。
三、恒 压 热 容热容与温度的关系,有如下经验式:
2,mpC a b T c T
2,m '/pC a b T c T或式中 a,b,c,c’,..,是经验常数,由各种物质本身的特性决定,可从热力学数据表中查找(附录 1)。
四、热容与温度的关系
Cp,m
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