第十一章 含硫和含磷的有机化合物硫和磷分别与氧和氮同族，所以含硫的有机物和含氧的有机物，含磷的有机物和含氮的有机物在性质上均有相似之处。但硫与氧、氮与磷又不同周期，所以它们在性质上也有所差别。
在农业上，含硫和含磷的有机化合物常被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，
是一类极为重要的农药。
内容提要
§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物第一节 分类与命名第二节 各类含硫化合物的性质
§ 11-Ⅱ 含磷的有机化合物第一节 分类与命名第二节 各类含磷的有机化合物
§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物第一节 分类与命名
RSH 硫醇 ArSH 硫酚
RSR′ 硫醚 RSSR 二硫化物硫酮
（ 硫醛 ）
一,分类
1,二价硫可以看作是 HSH的衍生物
CR
S
R '(H ) C
O
S HR
硫羟酸
CR
S
O H CR
S
S H
硫羰酸 二硫代酸（荒酸）
2,四价、六价的高价态硫化物
S
O
O HR
O
S
O
R 'R
O
S
O
O HR S
O
R'R
磺酸 亚磺酸 砜 亚砜二、命名
1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：
含氧化合物的类别名称前 + 硫
2 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名
3 复杂的硫醇类有机化合物，把 -SH(巯基 ) 当做取代基进行命名
S H C H 3 S S C H 3
环己硫醇 二硫化二甲基（二甲基二硫）
H 3 C S H S C H 3
S
O
C H 3H 3 C H 3 C S
O
O
N H 2
对甲基硫酚 苯甲硫醚二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺第二节 各类含硫化合物的性质一,硫醇和硫酚
1,物理性质尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，
但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。
2.化学性质
(1)酸性由于 S原子的 3s,3p轨道能量高，杂化后的 sp3轨道与 H的 1 S轨道能量相差较大，重叠程度差,S— H键的离解能小于 O— H，易断裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与 Na 反应，
也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应，
但不能与 NaHCO3反应：
R S H + N a O H R S N a + H2 O
R S H + H g O ( R S ) 2 H g + H 2 O
汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 — SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，
和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。
(2)氧化 比醇、酚更容易氧化：
K M n O 4
R S O 3
K M n O 4
R S S R
N a H S O 3
H 2 O 2
R S H
H
硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的条件下也能被氧化成磺酸
R S O H R S O 2 H
R S O 3 H
R S H 强 氧 化 剂二,硫醚
1.生成锍盐
R S R ' + H 2 SO 4 [ R S R ' ] + H S O 4
H
[R S R ' ]+ XR S R ' + R " X
R"
2.氧化反应
R S R ' R S R '
O
H 2 O 2 K M n O 4
O
R S R '
O
K M n O 4
亚砜 砜三,磺酸及其衍生物
1、物理性质磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以通常以盐的形式对其进行分离纯化。
2、化学性质
（ 1）、羟基被取代
（ 2）,磺酸基被取代
§ 11-Ⅱ 含磷的有机化合物含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。
一、分类
RNH2,伯胺
R2NH,仲胺
R3N,叔胺
R4N +Cl -,季铵盐
RPH2,伯膦
R2PH,仲 膦
R3P,叔 膦
R4P +Cl -,季鏻盐
H O P
O H
O H
亚膦酸类
P
O H
O HR P O HR
R
亚膦酸 烃基亚膦酸 二烃基亚膦酸
P
O
O H
O H
H O P
O
OH
OH
R P
O
OHR
R
磷酸 膦酸 次膦酸
P
O
O H
O H
R O P
O
O H
O R
R O P
O
O R
O R
R O
磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯
P O H
O H
H O
S
P O RR O
S
O R
P S H
O H
H O
S
P S R
O R
R O
S
硫代磷酸 硫代磷酸酯二硫代磷酸 二硫代磷酸酯二、命名
1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基＋类名
2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀 O－烃基表示。
CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2
甲基膦 三苯基膦 苯基膦酸
C lC H 2 C H 2 P
O
O H
O H
2-氯乙基膦酸
（乙烯利）
C H 3 O
P
O
C H
O H
C C l3C H 3 O
O,O-二甲基－（ 1-羟基－ 2,2,2-三氯乙基）膦酸酯敌百虫
C H 3 O P O
C H 3 O O C H C C l2
敌敌畏
在农业上，含硫和含磷的有机化合物常被用作杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂等，
是一类极为重要的农药。
内容提要
§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物第一节 分类与命名第二节 各类含硫化合物的性质
§ 11-Ⅱ 含磷的有机化合物第一节 分类与命名第二节 各类含磷的有机化合物
§ 11-Ⅰ 含硫的有机化合物第一节 分类与命名
RSH 硫醇 ArSH 硫酚
RSR′ 硫醚 RSSR 二硫化物硫酮
（ 硫醛 ）
一,分类
1,二价硫可以看作是 HSH的衍生物
CR
S
R '(H ) C
O
S HR
硫羟酸
CR
S
O H CR
S
S H
硫羰酸 二硫代酸（荒酸）
2,四价、六价的高价态硫化物
S
O
O HR
O
S
O
R 'R
O
S
O
O HR S
O
R'R
磺酸 亚磺酸 砜 亚砜二、命名
1 与含氧有机化合物类别相似的含硫有机化合物：
含氧化合物的类别名称前 + 硫
2 亚砜、砜、磺酸 烃基 + 类名
3 复杂的硫醇类有机化合物，把 -SH(巯基 ) 当做取代基进行命名
S H C H 3 S S C H 3
环己硫醇 二硫化二甲基（二甲基二硫）
H 3 C S H S C H 3
S
O
C H 3H 3 C H 3 C S
O
O
N H 2
对甲基硫酚 苯甲硫醚二甲亚砜 对甲基苯磺酰胺第二节 各类含硫化合物的性质一,硫醇和硫酚
1,物理性质尽管硫醇相对分子质量大于同碳原子的醇，
但由于分子间不能形成氢键，极性较弱，所以沸点和在水中的溶解度明显下降。
2.化学性质
(1)酸性由于 S原子的 3s,3p轨道能量高，杂化后的 sp3轨道与 H的 1 S轨道能量相差较大，重叠程度差,S— H键的离解能小于 O— H，易断裂，酸性比水和醇强，比碳酸弱，不仅能与 Na 反应，
也能与 NaOH 或重金属氧化物、重金属盐反应，
但不能与 NaHCO3反应：
R S H + N a O H R S N a + H2 O
R S H + H g O ( R S ) 2 H g + H 2 O
汞等重金属氧化物或盐同样也能与人体内含 — SH的酶体系即蛋白质反应，生成沉淀，使酶失去活性而显示中毒症状。选用高活性的硫醇类化合物（例如二巯基丙醇）作为解毒剂，
和重金属蛋白质沉淀反应，生成二巯基丙醇重金属沉淀，排出体外，使酶恢复活性，起到解毒作用。
(2)氧化 比醇、酚更容易氧化：
K M n O 4
R S O 3
K M n O 4
R S S R
N a H S O 3
H 2 O 2
R S H
H
硫醇和硫酚在酸性高锰酸钾或硝酸存在的条件下也能被氧化成磺酸
R S O H R S O 2 H
R S O 3 H
R S H 强 氧 化 剂二,硫醚
1.生成锍盐
R S R ' + H 2 SO 4 [ R S R ' ] + H S O 4
H
[R S R ' ]+ XR S R ' + R " X
R"
2.氧化反应
R S R ' R S R '
O
H 2 O 2 K M n O 4
O
R S R '
O
K M n O 4
亚砜 砜三,磺酸及其衍生物
1、物理性质磺酸是强酸性固体，吸湿性很强，易溶于水，难溶于极性小的有机溶剂，其钠盐和钙盐在饱和食盐水中的溶解度比较低，所以通常以盐的形式对其进行分离纯化。
2、化学性质
（ 1）、羟基被取代
（ 2）,磺酸基被取代
§ 11-Ⅱ 含磷的有机化合物含磷的有机化合物广泛存在于动植物体内，其中有些化合物是核酸和磷脂等的重要组成成分。它们是维持生命和生物体遗传不可缺少的物质。在工业上可用作增塑剂、稳定剂和萃取剂等，在农业上作为杀虫剂、杀菌剂和植物生长调节剂等。
一、分类
RNH2,伯胺
R2NH,仲胺
R3N,叔胺
R4N +Cl -,季铵盐
RPH2,伯膦
R2PH,仲 膦
R3P,叔 膦
R4P +Cl -,季鏻盐
H O P
O H
O H
亚膦酸类
P
O H
O HR P O HR
R
亚膦酸 烃基亚膦酸 二烃基亚膦酸
P
O
O H
O H
H O P
O
OH
OH
R P
O
OHR
R
磷酸 膦酸 次膦酸
P
O
O H
O H
R O P
O
O H
O R
R O P
O
O R
O R
R O
磷酸一烃基酯 磷酸二烃基酯 磷酸三烃基酯
P O H
O H
H O
S
P O RR O
S
O R
P S H
O H
H O
S
P S R
O R
R O
S
硫代磷酸 硫代磷酸酯二硫代磷酸 二硫代磷酸酯二、命名
1、膦、亚膦酸和膦酸：烃基＋类名
2、磷酸酯类：凡含氧酯基都用前缀 O－烃基表示。
CH3PH2 (C6H5)3P C2H5P(OH)2
甲基膦 三苯基膦 苯基膦酸
C lC H 2 C H 2 P
O
O H
O H
2-氯乙基膦酸
（乙烯利）
C H 3 O
P
O
C H
O H
C C l3C H 3 O
O,O-二甲基－（ 1-羟基－ 2,2,2-三氯乙基）膦酸酯敌百虫
C H 3 O P O
C H 3 O O C H C C l2
敌敌畏
