第 17章 碱金属和碱土金属一 熔点沸点问题判断质点之间作用力,晶格能大小
1 离子晶体,原子晶体:离子键力,共价键力,mp 较高如 NaCl,CaO,C,SiO2
分子晶体:分子间力,mp 较低,如 CO2、
I2、冰离子晶体晶格能主要正比于正负离子间的作用力,
2r
qqf
所以首先看电荷大小,再比半径大小之和
NaCl KCl KI BaCl2 CaCl2 CaO MgO
但注意离子型晶体向分子型晶体过渡:强烈的极化作用引起
NaCl AlCl3 FeCl3 SnCl4
Mp 高 1074K 低 bp 453K 588K 387K
2 分子之间作用力的差别氢键,色散力,取向力,诱导力
H2O CH2Cl2
BCl3 SiCl4 PCl5 CCl4 SnCl4
Mp 1(166K) 3 5 2 (250K) 4
Bp 285 331 433升华 350 387
为什么 SiCl4 bp 58?C比 SiH3Cl –30.4?C 高二、溶解度影响的因素除了考虑晶格能,也要考虑水合热
G溶解 =?H溶解 +T?S溶解
G溶解 主要决定于首项而?H溶解 =?H晶格热 +?H水合
H晶格能


rr
f
1
1
H水合




r
f
r
f 11 32
1 离子晶体盐类溶解性有较大区别 ;
经验 I 离子电荷小,半径大的盐易溶 晶格能小
II 正负离子半径相差大 易溶 水合热大小 难溶 晶格能相对大
NaF KF CaF2 BaF2
2 1 4 3
LiI KI CsI
1 2 3
2 离子键成分大易溶,趋于共价性的溶解度小
AgF AgCl AgBr AgI
三 含氧酸盐的热稳定性及分解温度 ——
极化作用