1.预测下面反应在无水 AlCl3催化下的主要产物。
H2C=CH2 + (CH3)3CCl
反应的主要产物为:
( CH3) 3CCH2CH2Cl,产率为
65%。反应机理如下:
+
+
+
+
+
( C H 3 ) 3 C
+
( C H
3
)
3
C C C H
2
C H
2
C l( C H
3
)
3
C C l( C H 3 ) 3 C C H 2 C H 2
+
( C H 3 ) 3 C C H 2 C H 2
+
C H
2
= C H
2
( C H 3 ) 3 C
+
A lC l4
-
( C H 3 ) 3 C
+
A lC l
3
( C H
3
)
3
C C l
5,2,以下三个化合物 Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ 进行高能电子轰击形成碳正离子,
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
Ⅱ 需能量比 Ⅰ 多 41.5KJ.mol-1,而 Ⅲ 所需能量又比 Ⅰ 多 166.2 KJ.mol-1。试解释之?
C
Br
C H 3
C H 3
C H 3
B r B r
主要与形成的碳正离子的稳定性有关。对于桥碳正离子来说,
桥碳数越少,所形成的碳正离子越不稳定,活化能更高。
3.为下述反应设计一个合适的反应机理:
B r
C H
2
O H
(
2
)
( d l)
C l
H C l
+
(
1
)
Z n B r
H B r
C H
2
O H
+ H
+
C H
2
O H
2
+
H
2
O-
C H
2
+
Br
+
H
+ +
+
C l
-
C l
(d l )
4.写出形成下列产物的反应机理:
C H
3
C C O O N a
C H
2
N a O H
H
2
O
O
O
O
C H
3
S O
3
H
C H
3
C C l
2
C C H
3
O
2
1
O N a
C H
3
C C
C H
2
O
N a O H
O H
O
C H
3
C C
C H
2
-
O H
C
C H
2
C H
3
C
C l
O
C H
3
C
C l
C H
2
C
O
O H
-
C H
2
O
C
C H
3
C
C l
C l
H
2
O
O H
-
O
HC H
3
C C l
2
C C H
2
O
H
+
H
2
O
O H
O H
++
HO O H
H
+
O H
O
O
H
+
5.假定以下反应的历程。
O O
+ B r 2
O O
B r
H
+
B r
OO
B r
OO H
+
+
B r
O C H
2
C H
2
O H
B rB r
O C H
2
C H
2
O H
H
+
+
O C H
2
C H
2
O H
+
HOO
H
+
OO
6,给出化合物 A,B,C,D的结构。
a,P h B r
O
P P h 3 N a O E t
A ( C 1 1 H 1 2 )
P hA
P P h
3
.
,Bb,B r B r
B ( C
3 8
H
3 4
P
2
)
C H O
C H O
C ( C
1 1
H
1 0
)
C
P h
3
P = C H
P h
3
P = C H
B
c,
O
-
C H 2 S ( C H 3 ) 2
+
D ( C H
3 ) 2 S
+
D
O
7,α-萘甲酸同 SOCl2反应得 α-萘甲酰氯,后者再与 CH2N2反应。将反应物用 Ag2O处理后,再加入乙醇或直接水解得 α-萘乙酸乙酯或 α-萘乙酸。
试写出这一反应的历程。
C C H,
O
C O C H N
2
C O C l
S O C l
2
C O
2
H
C H
2
C O
2
C
2
H
5
C H
3
C H
2
O H
C H
2
C O
2
H
H
2
O
C H = C = O
A g
2
O