无
机
化
学
电
子
教
案
铁系元素
铂系元素
第二十章 过渡金属（ II）
铁系元素
铁、钴、镍的单质
铁、钴、镍的化合物
水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应
Ⅷ 族 Fe Co Ni 铁系
Ru Rh Pd
Os Ir Pt 铂系
价电子构型 重要氧化值
Fe 3 d
6
4s
2
+ 3,+2,(+ 6 )
Co 3d
7
4s
2
+ 2,+3,(+ 4 )
Ni 3d
8
4s
2
+ 2,+3,(+ 4 )
最高氧化值不等于族序数
20.1.1 铁、钴、镍的单质
稀有元素
贵金属
由于 Fe2+(3d6) 再丢失一个 3d电子能成为半充满的稳定结构
(3d5)，而 Co2+(3d7)和 Ni2+(3d8)却不能，因此，相应地容易
得到 Fe(Ⅲ )的化合物，而不易得到 Ni(Ⅲ )的化合物。
最稳定，？
1.单质的存在
赤铁矿,Fe2O3；磁铁矿,Fe3O4；
黄铁矿,FeS2；
辉钴矿,CoAsS；
镍黄铁矿,NiS?FeS；
镍过去主要由古巴进口，自从开发了甘肃金
川大镍厂后才得以自给自足。
2.单质的物理性质
(1) 白色金属,钴略带灰色 ； 磁性材料。
(2) m.p,Fe>Co>Ni (1535>1495 >1453 ℃ )？
因为 d轨道中单电子逐渐减少，金属键减弱。
? 价电子结构 3d6～ 84s2,性质很相似, 熔沸点和电负性都
相差不大 。
Fe的第三电离能较小，所以 Fe直接氯化得 FeCl3，而
Co和 Ni只能生成 二氯化物 。
Fe,Co,Ni的电离势
3.单质的化学性质
??? ??? ?? 22 HM)(2HM 稀(1) Co,Ni反应缓慢
(2) 钝化
浓、冷 HNO3可使 Fe,Co,Ni钝化
浓 H2SO4可使 Fe钝化
(3) 纯 Fe,Co,Ni在水、空气中稳定
加热时,Fe,Co,Ni可与 O2,S,X2等反应
Blast furnace
(鼓风炉 )
CaO(s)+SiO2(s)
→CaSiO 3(l)
CaO(s)+Al2O3(s)
→Ca(AlO 2)2(l)
6CaO(s)+P4O10(s)
→2Ca 3(PO4)2(l)
Slag(炉渣 )
矿，焦碳，石灰石
炉渣
Basic oxygen process
（炼钢）
A blast of oxygen and
powdered limestone is
used to purify molten
iron by,respectively,
oxidizing and
combining with the
impurities present in it.
20.1.2 铁、钴、镍的化合物
(1) 氧化物
(2) 氢氧化物
(3) 卤化物
(4) 硫酸盐
(5) 高铁酸盐
(6) 硫化物
(1) 氧化物
铁、钴、镍均能形成 +2和 +3氧化数的氧化物，
它们的颜色各不相同。
FeO CoO NiO
(黑色 ) (灰绿色 ) (暗绿色 )
Fe2O3 Co2O3 Ni2O3
(砖红色 ) (黑色 ) (黑色 )
铁除了生成 +2,+3氧化数的氧化物之外，还能形成
混合氧化态氧化物 Fe3O4，经 X射线结构研究证明,Fe3O4
是一种铁 (Ⅲ )酸盐，即 FeⅡ FeⅢ [FeⅢ O4]。
Fe,Co,Ni的 +2,+3氧化数的氧化物均能溶于强酸，
而不溶于水和碱,属碱性氧化物 。它们的 +3 氧化物的 氧
化能力 按 铁 — 钴 — 镍 顺序 递增 而 稳定性递降 。
(2)氢氧化物
Fe(OH)2,Ni(OH)2 碱性, Co(OH)2 两性 。
Co(OH)2 + 2HCl = CoCl2 + 2H2O
Co(OH)2 + 2NaOH(浓 ) = Na2[Co(OH)4]
Co(OH)2,Ni(OH)2 均 可溶于 NH3·H 2O 中，而
Fe(OH)2 不溶于 NH3·H 2O中。
Fe(OH)3,Co(OH)3 和 Ni(OH)3 均为碱性化合
物,新生成 的 Fe(OH)3 可部分溶于 OH-中，得
Fe(OH)4-，但并不以此说 Fe(OH)3 具有两性。
) 红棕( s,F e ( O H )) 白( s,F e ( O H )2 O HFe 32222 OO 无 ?? ????? ??? ??
OxHOFe 232 ? O3HF e C l3 H C lF e ( O H ) 233 ?? ???
)( s,C o ( O H )O)( s,C o ( O H )2 O HCo 3222 暗棕色粉红 ?? ??? ??? ??
OxHOCo 232 ?),C o ( O H ) C l ( s 蓝
) 黑色N iO ( O H ) ( s,O) 果绿( s,N i( O H )2 O HNi 222 ?? ???? ??
OH6Cl2 M C l)HC l (6M ( O H)
OHClM ( O H)C l OM ( O H)
2223
232
??? ???
??? ??? ??
浓
氯化羟钴 (碱式氯化钴 )
还原性,Fe(Ⅱ )>Co(Ⅱ )>Ni(Ⅱ )
M=Co,Ni
(慢 )
高氧化态氢氧化物的氧化性按铁 — 钴 — 镍顺序依次递增。
CoCl2 + (NH4)2S → CoS
CoCl2 + NaOH → Co(OH) 2
Co(OH)2 +H2O2 → Co(OH) 3
NiCl2 + (NH4)2S → NiS
NiCl2 + NaOH → Ni(OH) 2
(3)卤化物 氧化性
大小
Fe(Ⅲ ) Co(Ⅲ ) Ni(Ⅲ )
F- FeF3 CoF3 *
Cl- FeCl3 CoCl3 *
(常温分解 )
Br- FeBr3 * *
I- * * *
小大
稳定性
大
小
大
小
还
原性
稳
定性
?FeCl3有明显的 共价性，易潮解 。
蒸汽中形成 双聚分子
?CoCl2?6H2O变色硅胶
CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O
紫红
CoCl2?H2O
蓝 紫
粉红色
52.5℃ 90℃
120℃ CoCl
2
蓝色
(4) 硫酸盐
2FeSO4 ＝ Fe2O3 + SO2 +SO3 强热分解
铁系元素的硫酸盐都能和 碱金属或铵的硫酸盐
形成复盐，如硫酸亚铁铵 ( NH4)2SO4·FeSO4· 6H2O
比相应的亚铁盐 FeSO4·7H2O(俗称 绿 矾 )更稳定，不
易被氧化，是化学分析中常用的还原剂，用于标定
KMnO4的标准溶液等。
4FeSO4 + O2 + 2H2O ＝ 2Fe(OH)SO4 黄色
硫酸镍也能和碱金属硫酸盐形成复盐，如
MI2Ni(SO4)2· 6H2O。
2Ni+ 2H2SO4 + 2HNO3 ＝ 2NiSO4 + NO2 + NO +3H2O
(5) 高铁酸盐
在碱溶液中,Fe(III)可被氧化成高价，有
Fe(VI)存在,
在高铁酸盐溶液中加入 BaCl2可析出不溶的
BaFeO4·H2O，与 BaSO4是类似的化合物。溶液
酸化时：
4FeO42- + 20H+ ＝ 4Fe3+ + 3O2? + 10H2O
(6) Fe(Ⅱ ),Co(Ⅱ ),Ni(Ⅱ )的硫化物
FeS CoS NiS
黑色
不溶于水
6.3× 10-18 4× 10-21(α)
2× 10-25(β)
3.2× 10-19(α)
1.0× 10-24(β)
2.0× 10-26(γ)
CoS,NiS形成后由于 晶型转变而不再溶于酸。
aK
稀
酸
溶
性
??
??
??
??
?? ???
?? ????
?? ????
?? ????
2
2
432
2
432
2
432
2
FeS ( s )H2HF e S
2 NHNi S ( s )2 NHSHNi
2 NHC o S ( s )2 NHSHCo
2 NHF e S ( s )2 NHSHFe
氯化铁
FeC l
3
硝酸铁
Fe(N O
3
)
3
·
9H
2
O
氯化亚铁
FeC l
2
· 4H
2
O
硫酸亚铁
FeSO
4
· 7H
2
O
硫酸亚铁铵
( M o h r 盐 )
(NH
4
)
2
Fe
(S O
4
)
2
· 6H
2
O
颜色和状
态
黑褐色层状晶体
淡紫色 晶
体
透明 淡蓝色
晶体
淡绿色 晶体 绿色 晶体
密度
( g · cm
- 3
)
2, 8 9 8 1, 6 8 1, 9 3 7 1, 8 9 5 ~ 1, 8 9 3 1, 8 7
熔点 / ℃ 306 4 7, 2 - -
受热时的
变化
371 ℃ 时沸腾，部
分分解,
100 ℃ 时已显著挥
发 。 FeC l
3
· 6H
2
O
37 ℃熔化,
100 ℃挥发,
250 ℃分解出
Fe
2
O
3
等
50 ℃ 时失
去一部分
H
2
O,高温
下分解为
Fe
2
O
3
(1 2 5
℃ 沸腾 )
FeC l
2
· 2H
2
O
在 空气 中部
分氧化变为
草绿色
在空气中风化
变为白色粉末，
热至 73 ℃ 时变
白,90 ℃时 熔
融,高温下分解
为 Fe
2
O
3
,SO
2
、
SO
3
100 ℃ 左右失去
结晶水
溶解度
(g /1 0 0 g H
2
O)
( 无水盐 )
9 1, 8,也能溶于乙
醇、甘油、乙醚和
丙酮中
8 3, 8
64, 5 (1 0 ℃ ) 易
溶于乙醇，不
溶于乙醚
26,5,能溶于甘
油，不溶于乙
醇，水溶液易被
氧化
26, 9 (2 0 ℃ ),在
潮湿空气和水
溶液中较稳定
铁的重要化合物
钴 (Ⅱ )和镍 (Ⅱ )的重要化合物
氧化钴
C o C l
2
· 6H
2
O
硫酸钴
C oSO
4
· 7H
2
O
氯化镍
N i C l
2
· 6H
2
O
硫酸镍
N i SO
4
· 7H
2
O
硝酸镍
N i ( N O
3
)
2
· 6H
2
O
颜色和状态 粉红色 晶体 淡紫色 晶体 草绿色 晶体 暗绿色 晶体 青绿色 晶体
密度 1.92 1.924 3.55( 无水 ) 1.98 2.05
熔点 / ℃ 722( 无水 ) 96~98 1001( 无水 )
受热时的变
化
30~35 ℃ 开始
风化，无水
C o C l
2
为 蓝色
粉末，能升华
加热时失去
结晶水，灼热
时，也不易分
解
在干空气中
易风化，在潮
湿空气中易
潮解,在真空
中加热升华
不分解
灼烧时得无
水粉末，无水
N i SO
4
呈 亮
黄色,在空气
中吸水
57 ℃ 时溶于
其结晶水中，
进一步加热
失去结晶水，
灼烧时可得
Ni
2
O
3
溶解度
50.4,能溶于
丙酮和乙醇
中
36.21,易溶
于甲醇，无水
C oSO
4
极难
溶于水
64.2,溶于乙
醇
32( 10 ℃ ),不
溶于乙醇和
醚中
96.3,能溶于
乙醇，在空气
中易风化或
潮解
1 Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ) 的水溶液
(1) 水解性
[Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ K=10-9.5
淡绿
[Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ K =10-3.05
淡紫
20.1.3 水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应
[Fe(H2O)6]3+与 [Mn(H2O)6]2+一样,弱场配体下高
自旋, d－ d跃迁是 自旋禁阻 的,d－ d 吸收的几率
很小，吸收很弱，所以颜色很浅。
Fe3+进一步水解
[Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+
2[Fe(OH) (H2O)5]2+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+
水合铁离子双聚体 +2H2O
OH2
OH
OH
Fe
结构
Fe3+水解最终产物,Fe(OH)3
OH2
OH2
OH2
OH2
OH2
OH2 OH2
Fe
(2)氧化还原性
1, 2 2 9 VO)/H(O
Fe 0, 8 7 2 F e ( OH ) 0, 5 6 F e ( OH ) 0, 9 F e O:/V
Fe 0, 4 4 Fe 0, 7 7 1 Fe 1, 9 1 F e O:/V
22
23
2
4B
232
4A
?
??
?
?
???
E
E
E
?Fe2+具有还原性,(保存 Fe2+溶液应加入 Fe)
OH4Mn5 F e8HM n O5 F e
OH72 C r6 F e4H1OCr6 F e
O2H4 F e4HO4 F e
2
23
4
2
2
332
72
2
2
3
2
2
??? ????
??? ????
?? ????
?????
?????
???
?Fe3+中等强度氧化剂。 (FeCl3烂板剂 )
???
????
??
???
??? ???
?? ???
? ???
?? ???
2HS2 F eSH2 F e
2 F eSnSn2 F e
3 F eFe2 F e
2 F eCuCu2 F e
2
2
3
2423
23
223
2Fe3+ + 2I- ─→ 2Fe 2+ + I2
(1) 氨配合物
???
??
??
?? ??? ???
?? ????
?? ????
3
63
22
633
2
4323
3
4223
2
)C o ( N H)C o ( N H6 N HCo
3 N H( s )F e ( O H )OH3 N HFe
2 N H( s )F e ( O H )OH2 N HFe
O
)C o ( O H ) C l ( s
土黄色 红色
蓝色
Cl-
2 水溶液中的配合反应
注 1.
??? ??? ???? ClOH)C o ( N H5 N HNHC o ( O H ) C l 226334
加入 NH4Cl促使 平衡右移
实验时先加入 NH4Cl，后加入 NH3?H2O看不到 蓝色
注 2.
???
??
??
?? ????
??
??
4 O H)4 C o ( N HO2HO)4 C o ( N H
, 1 0 V0))/ C o ( N H)( C o ( N H, 4 0 1 V0)/ O H(O
1, 8 4 V)/ C o( C o 1, 2 2 9 VO)/H(O
3
6322
2
63
2
63
3
63
-
2
23
22
EE
EE
?? ? ??? 26332 )N i ( N H6 N HNi
422 SO( O H )Ni
蓝色SO
42-
浅绿色 (不易观察到 )
???
??
??
?? ????
??
??
4 O H)4 C o ( N HO2HO)4 C o ( N H
, 1 0 V0))/ C o ( N H)( C o ( N H, 4 0 1 V0)/ O H(O
1, 8 4 V)/ C o( C o 1, 2 2 9 VO)/H(O
36322263
263363-2
2322
EE
EE
(2) 硫氰配合物
)(F e( S C N )n S C NFe n3n3 血红??? ? ???
)(C o ( S C N )4 S C NCo 242 天蓝丙酮 ??? ?? ???
??? ? ??? 242 N i ( S C N )4 S C NNi
硫氰合铁
四硫氰合钴
实验中用固体 KSCN或 NH4SCN
鉴定 Fe3+
鉴定 Co2+
(3) 氰配合物
-4
62
2 F e ( C N)( s )F e ( C N)2 C NFe -CN ?? ??? ??? ??
??? ?? ??? ClF e ( C N )Cl
2
1F e ( C N ) 3
62
4
6
黄
土黄
???
???
?? ???
?? ???
6 C N( s )F e ( O H )OH3F e ( C N )
6 C N( s )F e ( O H )2 O HF e ( C N )
3
3
6
2
4
6
常用盐,K4[Fe(CN)6] 黄血盐 黄色
K3[Fe(CN)6] 赤血盐 晶体为 红色
碱性条件下分解
??? ? ???
??
? ?? ??
2
4
2
263
253
N i ( C N )4 C NNi
H2 K O H][ C o ( C N )2K
2 K C NO ) ](H[ C o ( C N )2K
橙黄色
????
???
?? ????
?? ???? ???
OH4]4 [ C o ( C N )OCN4O ) ](H4 [ C o ( C N )
O ) ](H[ C o ( C N )
-
CN
O ( s )xHC o ( C N )2 C NCo
3
62
3
25
3
2522
2
茶绿色
强还原性
浅棕色
黄色
解释,CN-是强场配体,d 6的 Co(III)低自旋，跃迁
禁阻，所以颜色很浅。
??? ? ???
??
? ?? ??
242
263
253
N i ( C N )4 C NNi
H2 K O H][ C o ( C N )2K
2 K C NO ) ](H[ C o ( C N )2K
颜色较浅,why？
Co(Ⅱ )的配合物很多，可大体分为两类：
?262 ]O)[ C o ( H ?2
4 ][ C o C l
?Cl
OH2粉红色 (八面体 ) 蓝色 (四面体 )
V830)/ C o ( C N )( C o ( C N ) -46-36,E ??
说明,
Co(Ⅱ )的八面体配合物大都是高自旋的。
[Co(CN)6]4-是 低自旋 的。 Co2+(3d7)中只有一个电子
处于能级高的 eg轨道，因而易失去,[Co(CN)6]4-显
强还原性。
(4) 环戊二烯配合物 (C5H5)2Fe
夹心式配合物 (C5H5)2Fe (或 FeCp2),称为二茂铁,橘红
色固体,溶于有机溶剂，和稀碱和酸不反应，性质稳定，
高温 1000° C升华,1951年首次合成，是 第一个重要的有
机金属化合物,其制备反应如下,
二茂铁是 反磁性的，无未成对电子, Fe2+
具有空的 d轨道； Fe2+和 C5H5-环之间的键是由
C5H5-环的 π轨道与 Fe2+的空 d轨道重叠形成。
用途,二茂铁可用作燃料油的添加剂，提高燃烧
效率和去烟；可用作导弹和卫星的涂料，高温润
滑剂。
3 Fe,Co,Ni的低氧化态配合物
铁、钴、镍在某些配合物中可呈现 +1,0,-1或
-2价，代表化合物为羰基配合物，如 Ni(CO)4、
HCo(CO)4等。
Fe,Co,Ni的几个羰合物
羰合物 [Fe(CO)5] [Co2(CO)8] [Ni(CO)4]
颜 色 浅黄 (液 ) 深橙 (固 ) 无色 (液 )
熔点 t/℃ -20 (51～ 52℃
分解 )
-25
沸点 t/℃ 103 43
羰合物不稳定,受热易分解，利用此性质
可用于制备纯金属。例如高纯铁粉的制备：
[Fe(CO)5]
5CO + Fe(高纯 )
Fe + 5CO
Ni(CO)4,无色液体,Ni 零价,CO 无电荷
利用分解 Ni(CO)4 可制得极纯的 Ni,99.99%。
Ni(CO)4 是 正四面体 结构,4个 CO 将电子配入 sp3
杂化空轨道,成 4 个 σ 配键，同时有反馈 π键生成 。
(1) Fe离子的鉴定
( s )F e ][ K F e ( C N )
xK]x [ F e ( C N )x F e
x6
3
6
2 ? ???? ???
( s )F e ][ K F e ( C N )xK]x [ F e ( C N )x F e x6463 ? ???? ???
A） Fe2+的鉴定,(酸性条件 )
滕氏蓝
B） Fe3+的鉴定,(酸性条件 )
普鲁士蓝
[KFeⅢ (CN)6FeⅡ ]x
4 离子的鉴定
说明,普鲁士蓝即是滕氏蓝,Fe(III)与 N 相连,Fe(II)与 C
相连，符合软硬酸碱理论。
(2) Cu2+的鉴定,(弱酸性 )
] ( s )[ F e ( C N )Cu][ F e ( C N )2 C u 62462 ? ??? ??
????? ??? ???? 4225346 NHCO)(N O ][ F e ( C N )NO4H][ F e ( C N ) 红
)(N O S ][ F e ( C N )SN O ][ F e ( C N ) 45225 红紫??? ? ???
)] ( s ) ()[ C o ( N OK])[ C o ( N O3K 623362 黄色? ??? ??
红棕
(3) S2-的鉴定：
五氰亚硝酰合铁 (Ⅱ )酸根
(4) K+的鉴定：
六硝基合钴 (Ⅲ )酸钾
(5) Ni离子的鉴定
?? ?? ???? 4232 2 N H( s )N i ( D M G )2 N H2 D M GNi
NOHCCH 3 ?
NOHCCH 3 ?
鲜红色
2N i ( D M G )
CH3
NC ? CN ?
3CH
Ni
O
H
NC ?
CH3 O
CN ?
O
O
H
3CH
Ni(II)离子与在
稀氨水溶液中生
成螯合物二丁二
酮肟合镍 (II),鲜
红色沉淀,是检
验 Ni(II)的特征反
应。
丁二酮肟
Fe2+
H+
Fe(OH)2
NH3H2O
Fe2+ 淡绿
OH-
Fe(OH)2(s,白 )
O2
Fe(OH)3(s,红棕 )
HCl
Fe3+
Co(NH3)63+红
O2
Co(NH3)62+黄
NH3H2O
Co(OH)Cl(s,蓝 )
NH3H2O
Co2+(Cl-)粉红
OH-
Co(OH)2(s,粉红 )
NaClO
Co(OH)3(s,红棕 )
浓 HCl
Co2+
Ni(NH3)62+蓝
NH3H2O
Ni2(OH)2SO4浅绿
NH3H2O
Ni2+(SO42-)淡绿
OH-
Ni(OH)2(s,果绿 )
NaClO
NiO(OH)(s,黑 )
浓 HCl
Ni2+
鉴定,Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红 )
[KFe(CN)6Fe]x(s,蓝 )
小 结
? 铂系元素几乎完全以单质状态存在。
? 形成高氧化态的倾向 从左到右 逐渐 降低,
这一点和铁系元素是一致的。
20.2.1 铂系元素简介
除 Ru和 Os外，最高氧化态均低于族号。
? 除 Os 呈蓝灰色外, 其余均为银白色金属 。
? Pd,Pt延展性好, 便于机械加工 。
? 化学, 惰性,, 对酸的稳定性很高 。 Pd 最活泼, 要 硝
酸 才能溶解, 其次是 Pt,要 王水 才能溶解 。 Pt 不溶于
氢氟酸, 加上延展性好, 制成坩埚, 蒸发皿,用于处理
氢氟酸 。 例如在其中进行 SiO2 和 HF 的反应 。 但熔融
时的 NaOH腐蚀 Pt,要注意 。 Pt与 S在熔融态下化合,
使用时要注意 。
? 所有铂系金属在有氧化剂存在时可与碱一起熔融, 变
成可溶性的化合物 。
? 所有的铂系金属催化活性都很高, 大多数能吸收气体,
例如 H2,Pd溶解 H2的体积比为 1,700。
1 单质性质
最重要的铂（ IV）配合物是氯铂酸。用王
水溶解 Pt 时得 H2[PtCl6]。
2 氯铂酸及其盐
PtCl4 溶于盐酸也得 H2[PtCl6],
PtCl4 + 2HCl = H2[PtCl6]
将氯化铵加入四氯化铂中，可得氯铂酸盐,
Pt(IV)化合物中加碱，可得两性的氢氧化铂
Pt(OH)4，溶于盐酸得氯铂酸，溶于碱铂酸盐：
Pt(OH)4 + 6HCl ＝ H2[PtCl6] + 4H2O
Pt(OH)4 + NaOH ＝ Na2[Pt(OH)6]
[PtX6]2-的稳定性顺序,[PtF6]2- < [PtCl6]2- <
[PtBr6]2- < [PtI6]2-
Pt(IV)有一定的氧化性：
K2[PtCl6] + K2C2O4 = K2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2 ?
Na2[PtCl6] 橙红色 K(Rb,Cs)2[PtCl6] 黄色
K2[PtBr6] 深红色 K2[PtI6] 黑色
PtCl4 + 2NH4Cl = (NH4)2[PtCl6]
经灼烧分解，可得海绵状铂：
(NH4)2[PtCl6] = Pt + 2NH4Cl + 2Cl2?
3(NH4)2[PtCl6] = 3Pt + 2NH4Cl + 6HCl + 2N2 ?
Pt2+离子和三个 Cl-
在同一平面上，乙
烯的 C=C键垂直于
这个平面，两个 C
原子与 Pt2+的距离
相等。
3 Pt(II) 乙烯配位化合物
PtCl2?C2H4是人们制得的 第一个不饱和烃 与金
属的配合物。
[Pt(C2H4)Cl3]-
C2H4 的 成键 ?轨道与
Pt2+的 dsp2杂化轨道重
叠, 形成 ?键 。
C2H4的反 键 ?*轨道与
Pt2+的占有电子的 d轨
道重叠, 电子从 Pt2+的
d轨道进入 C2H4的反 键
?*轨道形成反馈 ?键 。
这两个过程都使乙烯的双键削弱，相当于活化双键。
?-PdCl2的扁
平链状结构
?-PdCl2的 Pd6Cl12
结构单元
4 二氯化钯
T >823K
T <823K
PdCl2 + CO + H2O = Pd? + CO2 + 2HCl
红热条件下，金属钯直接氯化而得 PdCl2。
鉴定 CO
自学部分
过渡金属的通性
作业内容
P1065-1067,1,3,6,7、
8,11,12,15,17
Have a nice
day!
机
化
学
电
子
教
案
铁系元素
铂系元素
第二十章 过渡金属（ II）
铁系元素
铁、钴、镍的单质
铁、钴、镍的化合物
水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应
Ⅷ 族 Fe Co Ni 铁系
Ru Rh Pd
Os Ir Pt 铂系
价电子构型 重要氧化值
Fe 3 d
6
4s
2
+ 3,+2,(+ 6 )
Co 3d
7
4s
2
+ 2,+3,(+ 4 )
Ni 3d
8
4s
2
+ 2,+3,(+ 4 )
最高氧化值不等于族序数
20.1.1 铁、钴、镍的单质
稀有元素
贵金属
由于 Fe2+(3d6) 再丢失一个 3d电子能成为半充满的稳定结构
(3d5)，而 Co2+(3d7)和 Ni2+(3d8)却不能，因此，相应地容易
得到 Fe(Ⅲ )的化合物，而不易得到 Ni(Ⅲ )的化合物。
最稳定，？
1.单质的存在
赤铁矿,Fe2O3；磁铁矿,Fe3O4；
黄铁矿,FeS2；
辉钴矿,CoAsS；
镍黄铁矿,NiS?FeS；
镍过去主要由古巴进口，自从开发了甘肃金
川大镍厂后才得以自给自足。
2.单质的物理性质
(1) 白色金属,钴略带灰色 ； 磁性材料。
(2) m.p,Fe>Co>Ni (1535>1495 >1453 ℃ )？
因为 d轨道中单电子逐渐减少，金属键减弱。
? 价电子结构 3d6～ 84s2,性质很相似, 熔沸点和电负性都
相差不大 。
Fe的第三电离能较小，所以 Fe直接氯化得 FeCl3，而
Co和 Ni只能生成 二氯化物 。
Fe,Co,Ni的电离势
3.单质的化学性质
??? ??? ?? 22 HM)(2HM 稀(1) Co,Ni反应缓慢
(2) 钝化
浓、冷 HNO3可使 Fe,Co,Ni钝化
浓 H2SO4可使 Fe钝化
(3) 纯 Fe,Co,Ni在水、空气中稳定
加热时,Fe,Co,Ni可与 O2,S,X2等反应
Blast furnace
(鼓风炉 )
CaO(s)+SiO2(s)
→CaSiO 3(l)
CaO(s)+Al2O3(s)
→Ca(AlO 2)2(l)
6CaO(s)+P4O10(s)
→2Ca 3(PO4)2(l)
Slag(炉渣 )
矿，焦碳，石灰石
炉渣
Basic oxygen process
（炼钢）
A blast of oxygen and
powdered limestone is
used to purify molten
iron by,respectively,
oxidizing and
combining with the
impurities present in it.
20.1.2 铁、钴、镍的化合物
(1) 氧化物
(2) 氢氧化物
(3) 卤化物
(4) 硫酸盐
(5) 高铁酸盐
(6) 硫化物
(1) 氧化物
铁、钴、镍均能形成 +2和 +3氧化数的氧化物，
它们的颜色各不相同。
FeO CoO NiO
(黑色 ) (灰绿色 ) (暗绿色 )
Fe2O3 Co2O3 Ni2O3
(砖红色 ) (黑色 ) (黑色 )
铁除了生成 +2,+3氧化数的氧化物之外，还能形成
混合氧化态氧化物 Fe3O4，经 X射线结构研究证明,Fe3O4
是一种铁 (Ⅲ )酸盐，即 FeⅡ FeⅢ [FeⅢ O4]。
Fe,Co,Ni的 +2,+3氧化数的氧化物均能溶于强酸，
而不溶于水和碱,属碱性氧化物 。它们的 +3 氧化物的 氧
化能力 按 铁 — 钴 — 镍 顺序 递增 而 稳定性递降 。
(2)氢氧化物
Fe(OH)2,Ni(OH)2 碱性, Co(OH)2 两性 。
Co(OH)2 + 2HCl = CoCl2 + 2H2O
Co(OH)2 + 2NaOH(浓 ) = Na2[Co(OH)4]
Co(OH)2,Ni(OH)2 均 可溶于 NH3·H 2O 中，而
Fe(OH)2 不溶于 NH3·H 2O中。
Fe(OH)3,Co(OH)3 和 Ni(OH)3 均为碱性化合
物,新生成 的 Fe(OH)3 可部分溶于 OH-中，得
Fe(OH)4-，但并不以此说 Fe(OH)3 具有两性。
) 红棕( s,F e ( O H )) 白( s,F e ( O H )2 O HFe 32222 OO 无 ?? ????? ??? ??
OxHOFe 232 ? O3HF e C l3 H C lF e ( O H ) 233 ?? ???
)( s,C o ( O H )O)( s,C o ( O H )2 O HCo 3222 暗棕色粉红 ?? ??? ??? ??
OxHOCo 232 ?),C o ( O H ) C l ( s 蓝
) 黑色N iO ( O H ) ( s,O) 果绿( s,N i( O H )2 O HNi 222 ?? ???? ??
OH6Cl2 M C l)HC l (6M ( O H)
OHClM ( O H)C l OM ( O H)
2223
232
??? ???
??? ??? ??
浓
氯化羟钴 (碱式氯化钴 )
还原性,Fe(Ⅱ )>Co(Ⅱ )>Ni(Ⅱ )
M=Co,Ni
(慢 )
高氧化态氢氧化物的氧化性按铁 — 钴 — 镍顺序依次递增。
CoCl2 + (NH4)2S → CoS
CoCl2 + NaOH → Co(OH) 2
Co(OH)2 +H2O2 → Co(OH) 3
NiCl2 + (NH4)2S → NiS
NiCl2 + NaOH → Ni(OH) 2
(3)卤化物 氧化性
大小
Fe(Ⅲ ) Co(Ⅲ ) Ni(Ⅲ )
F- FeF3 CoF3 *
Cl- FeCl3 CoCl3 *
(常温分解 )
Br- FeBr3 * *
I- * * *
小大
稳定性
大
小
大
小
还
原性
稳
定性
?FeCl3有明显的 共价性，易潮解 。
蒸汽中形成 双聚分子
?CoCl2?6H2O变色硅胶
CoCl2?6H2O CoCl2?2H2O
紫红
CoCl2?H2O
蓝 紫
粉红色
52.5℃ 90℃
120℃ CoCl
2
蓝色
(4) 硫酸盐
2FeSO4 ＝ Fe2O3 + SO2 +SO3 强热分解
铁系元素的硫酸盐都能和 碱金属或铵的硫酸盐
形成复盐，如硫酸亚铁铵 ( NH4)2SO4·FeSO4· 6H2O
比相应的亚铁盐 FeSO4·7H2O(俗称 绿 矾 )更稳定，不
易被氧化，是化学分析中常用的还原剂，用于标定
KMnO4的标准溶液等。
4FeSO4 + O2 + 2H2O ＝ 2Fe(OH)SO4 黄色
硫酸镍也能和碱金属硫酸盐形成复盐，如
MI2Ni(SO4)2· 6H2O。
2Ni+ 2H2SO4 + 2HNO3 ＝ 2NiSO4 + NO2 + NO +3H2O
(5) 高铁酸盐
在碱溶液中,Fe(III)可被氧化成高价，有
Fe(VI)存在,
在高铁酸盐溶液中加入 BaCl2可析出不溶的
BaFeO4·H2O，与 BaSO4是类似的化合物。溶液
酸化时：
4FeO42- + 20H+ ＝ 4Fe3+ + 3O2? + 10H2O
(6) Fe(Ⅱ ),Co(Ⅱ ),Ni(Ⅱ )的硫化物
FeS CoS NiS
黑色
不溶于水
6.3× 10-18 4× 10-21(α)
2× 10-25(β)
3.2× 10-19(α)
1.0× 10-24(β)
2.0× 10-26(γ)
CoS,NiS形成后由于 晶型转变而不再溶于酸。
aK
稀
酸
溶
性
??
??
??
??
?? ???
?? ????
?? ????
?? ????
2
2
432
2
432
2
432
2
FeS ( s )H2HF e S
2 NHNi S ( s )2 NHSHNi
2 NHC o S ( s )2 NHSHCo
2 NHF e S ( s )2 NHSHFe
氯化铁
FeC l
3
硝酸铁
Fe(N O
3
)
3
·
9H
2
O
氯化亚铁
FeC l
2
· 4H
2
O
硫酸亚铁
FeSO
4
· 7H
2
O
硫酸亚铁铵
( M o h r 盐 )
(NH
4
)
2
Fe
(S O
4
)
2
· 6H
2
O
颜色和状
态
黑褐色层状晶体
淡紫色 晶
体
透明 淡蓝色
晶体
淡绿色 晶体 绿色 晶体
密度
( g · cm
- 3
)
2, 8 9 8 1, 6 8 1, 9 3 7 1, 8 9 5 ~ 1, 8 9 3 1, 8 7
熔点 / ℃ 306 4 7, 2 - -
受热时的
变化
371 ℃ 时沸腾，部
分分解,
100 ℃ 时已显著挥
发 。 FeC l
3
· 6H
2
O
37 ℃熔化,
100 ℃挥发,
250 ℃分解出
Fe
2
O
3
等
50 ℃ 时失
去一部分
H
2
O,高温
下分解为
Fe
2
O
3
(1 2 5
℃ 沸腾 )
FeC l
2
· 2H
2
O
在 空气 中部
分氧化变为
草绿色
在空气中风化
变为白色粉末，
热至 73 ℃ 时变
白,90 ℃时 熔
融,高温下分解
为 Fe
2
O
3
,SO
2
、
SO
3
100 ℃ 左右失去
结晶水
溶解度
(g /1 0 0 g H
2
O)
( 无水盐 )
9 1, 8,也能溶于乙
醇、甘油、乙醚和
丙酮中
8 3, 8
64, 5 (1 0 ℃ ) 易
溶于乙醇，不
溶于乙醚
26,5,能溶于甘
油，不溶于乙
醇，水溶液易被
氧化
26, 9 (2 0 ℃ ),在
潮湿空气和水
溶液中较稳定
铁的重要化合物
钴 (Ⅱ )和镍 (Ⅱ )的重要化合物
氧化钴
C o C l
2
· 6H
2
O
硫酸钴
C oSO
4
· 7H
2
O
氯化镍
N i C l
2
· 6H
2
O
硫酸镍
N i SO
4
· 7H
2
O
硝酸镍
N i ( N O
3
)
2
· 6H
2
O
颜色和状态 粉红色 晶体 淡紫色 晶体 草绿色 晶体 暗绿色 晶体 青绿色 晶体
密度 1.92 1.924 3.55( 无水 ) 1.98 2.05
熔点 / ℃ 722( 无水 ) 96~98 1001( 无水 )
受热时的变
化
30~35 ℃ 开始
风化，无水
C o C l
2
为 蓝色
粉末，能升华
加热时失去
结晶水，灼热
时，也不易分
解
在干空气中
易风化，在潮
湿空气中易
潮解,在真空
中加热升华
不分解
灼烧时得无
水粉末，无水
N i SO
4
呈 亮
黄色,在空气
中吸水
57 ℃ 时溶于
其结晶水中，
进一步加热
失去结晶水，
灼烧时可得
Ni
2
O
3
溶解度
50.4,能溶于
丙酮和乙醇
中
36.21,易溶
于甲醇，无水
C oSO
4
极难
溶于水
64.2,溶于乙
醇
32( 10 ℃ ),不
溶于乙醇和
醚中
96.3,能溶于
乙醇，在空气
中易风化或
潮解
1 Fe(Ⅱ),Fe(Ⅲ) 的水溶液
(1) 水解性
[Fe(H2O)6]2+ [Fe(OH)(H2O)5]++H+ K=10-9.5
淡绿
[Fe(H2O)6]3+ [Fe(OH)(H2O)5]2++H+ K =10-3.05
淡紫
20.1.3 水溶液中铁、钴、镍的离子及其反应
[Fe(H2O)6]3+与 [Mn(H2O)6]2+一样,弱场配体下高
自旋, d－ d跃迁是 自旋禁阻 的,d－ d 吸收的几率
很小，吸收很弱，所以颜色很浅。
Fe3+进一步水解
[Fe(OH)(H2O)5]2+ [Fe(OH)2(H2O)4]++H+
2[Fe(OH) (H2O)5]2+ [(H2O)4 Fe(OH)2Fe(H2O)4]4+
水合铁离子双聚体 +2H2O
OH2
OH
OH
Fe
结构
Fe3+水解最终产物,Fe(OH)3
OH2
OH2
OH2
OH2
OH2
OH2 OH2
Fe
(2)氧化还原性
1, 2 2 9 VO)/H(O
Fe 0, 8 7 2 F e ( OH ) 0, 5 6 F e ( OH ) 0, 9 F e O:/V
Fe 0, 4 4 Fe 0, 7 7 1 Fe 1, 9 1 F e O:/V
22
23
2
4B
232
4A
?
??
?
?
???
E
E
E
?Fe2+具有还原性,(保存 Fe2+溶液应加入 Fe)
OH4Mn5 F e8HM n O5 F e
OH72 C r6 F e4H1OCr6 F e
O2H4 F e4HO4 F e
2
23
4
2
2
332
72
2
2
3
2
2
??? ????
??? ????
?? ????
?????
?????
???
?Fe3+中等强度氧化剂。 (FeCl3烂板剂 )
???
????
??
???
??? ???
?? ???
? ???
?? ???
2HS2 F eSH2 F e
2 F eSnSn2 F e
3 F eFe2 F e
2 F eCuCu2 F e
2
2
3
2423
23
223
2Fe3+ + 2I- ─→ 2Fe 2+ + I2
(1) 氨配合物
???
??
??
?? ??? ???
?? ????
?? ????
3
63
22
633
2
4323
3
4223
2
)C o ( N H)C o ( N H6 N HCo
3 N H( s )F e ( O H )OH3 N HFe
2 N H( s )F e ( O H )OH2 N HFe
O
)C o ( O H ) C l ( s
土黄色 红色
蓝色
Cl-
2 水溶液中的配合反应
注 1.
??? ??? ???? ClOH)C o ( N H5 N HNHC o ( O H ) C l 226334
加入 NH4Cl促使 平衡右移
实验时先加入 NH4Cl，后加入 NH3?H2O看不到 蓝色
注 2.
???
??
??
?? ????
??
??
4 O H)4 C o ( N HO2HO)4 C o ( N H
, 1 0 V0))/ C o ( N H)( C o ( N H, 4 0 1 V0)/ O H(O
1, 8 4 V)/ C o( C o 1, 2 2 9 VO)/H(O
3
6322
2
63
2
63
3
63
-
2
23
22
EE
EE
?? ? ??? 26332 )N i ( N H6 N HNi
422 SO( O H )Ni
蓝色SO
42-
浅绿色 (不易观察到 )
???
??
??
?? ????
??
??
4 O H)4 C o ( N HO2HO)4 C o ( N H
, 1 0 V0))/ C o ( N H)( C o ( N H, 4 0 1 V0)/ O H(O
1, 8 4 V)/ C o( C o 1, 2 2 9 VO)/H(O
36322263
263363-2
2322
EE
EE
(2) 硫氰配合物
)(F e( S C N )n S C NFe n3n3 血红??? ? ???
)(C o ( S C N )4 S C NCo 242 天蓝丙酮 ??? ?? ???
??? ? ??? 242 N i ( S C N )4 S C NNi
硫氰合铁
四硫氰合钴
实验中用固体 KSCN或 NH4SCN
鉴定 Fe3+
鉴定 Co2+
(3) 氰配合物
-4
62
2 F e ( C N)( s )F e ( C N)2 C NFe -CN ?? ??? ??? ??
??? ?? ??? ClF e ( C N )Cl
2
1F e ( C N ) 3
62
4
6
黄
土黄
???
???
?? ???
?? ???
6 C N( s )F e ( O H )OH3F e ( C N )
6 C N( s )F e ( O H )2 O HF e ( C N )
3
3
6
2
4
6
常用盐,K4[Fe(CN)6] 黄血盐 黄色
K3[Fe(CN)6] 赤血盐 晶体为 红色
碱性条件下分解
??? ? ???
??
? ?? ??
2
4
2
263
253
N i ( C N )4 C NNi
H2 K O H][ C o ( C N )2K
2 K C NO ) ](H[ C o ( C N )2K
橙黄色
????
???
?? ????
?? ???? ???
OH4]4 [ C o ( C N )OCN4O ) ](H4 [ C o ( C N )
O ) ](H[ C o ( C N )
-
CN
O ( s )xHC o ( C N )2 C NCo
3
62
3
25
3
2522
2
茶绿色
强还原性
浅棕色
黄色
解释,CN-是强场配体,d 6的 Co(III)低自旋，跃迁
禁阻，所以颜色很浅。
??? ? ???
??
? ?? ??
242
263
253
N i ( C N )4 C NNi
H2 K O H][ C o ( C N )2K
2 K C NO ) ](H[ C o ( C N )2K
颜色较浅,why？
Co(Ⅱ )的配合物很多，可大体分为两类：
?262 ]O)[ C o ( H ?2
4 ][ C o C l
?Cl
OH2粉红色 (八面体 ) 蓝色 (四面体 )
V830)/ C o ( C N )( C o ( C N ) -46-36,E ??
说明,
Co(Ⅱ )的八面体配合物大都是高自旋的。
[Co(CN)6]4-是 低自旋 的。 Co2+(3d7)中只有一个电子
处于能级高的 eg轨道，因而易失去,[Co(CN)6]4-显
强还原性。
(4) 环戊二烯配合物 (C5H5)2Fe
夹心式配合物 (C5H5)2Fe (或 FeCp2),称为二茂铁,橘红
色固体,溶于有机溶剂，和稀碱和酸不反应，性质稳定，
高温 1000° C升华,1951年首次合成，是 第一个重要的有
机金属化合物,其制备反应如下,
二茂铁是 反磁性的，无未成对电子, Fe2+
具有空的 d轨道； Fe2+和 C5H5-环之间的键是由
C5H5-环的 π轨道与 Fe2+的空 d轨道重叠形成。
用途,二茂铁可用作燃料油的添加剂，提高燃烧
效率和去烟；可用作导弹和卫星的涂料，高温润
滑剂。
3 Fe,Co,Ni的低氧化态配合物
铁、钴、镍在某些配合物中可呈现 +1,0,-1或
-2价，代表化合物为羰基配合物，如 Ni(CO)4、
HCo(CO)4等。
Fe,Co,Ni的几个羰合物
羰合物 [Fe(CO)5] [Co2(CO)8] [Ni(CO)4]
颜 色 浅黄 (液 ) 深橙 (固 ) 无色 (液 )
熔点 t/℃ -20 (51～ 52℃
分解 )
-25
沸点 t/℃ 103 43
羰合物不稳定,受热易分解，利用此性质
可用于制备纯金属。例如高纯铁粉的制备：
[Fe(CO)5]
5CO + Fe(高纯 )
Fe + 5CO
Ni(CO)4,无色液体,Ni 零价,CO 无电荷
利用分解 Ni(CO)4 可制得极纯的 Ni,99.99%。
Ni(CO)4 是 正四面体 结构,4个 CO 将电子配入 sp3
杂化空轨道,成 4 个 σ 配键，同时有反馈 π键生成 。
(1) Fe离子的鉴定
( s )F e ][ K F e ( C N )
xK]x [ F e ( C N )x F e
x6
3
6
2 ? ???? ???
( s )F e ][ K F e ( C N )xK]x [ F e ( C N )x F e x6463 ? ???? ???
A） Fe2+的鉴定,(酸性条件 )
滕氏蓝
B） Fe3+的鉴定,(酸性条件 )
普鲁士蓝
[KFeⅢ (CN)6FeⅡ ]x
4 离子的鉴定
说明,普鲁士蓝即是滕氏蓝,Fe(III)与 N 相连,Fe(II)与 C
相连，符合软硬酸碱理论。
(2) Cu2+的鉴定,(弱酸性 )
] ( s )[ F e ( C N )Cu][ F e ( C N )2 C u 62462 ? ??? ??
????? ??? ???? 4225346 NHCO)(N O ][ F e ( C N )NO4H][ F e ( C N ) 红
)(N O S ][ F e ( C N )SN O ][ F e ( C N ) 45225 红紫??? ? ???
)] ( s ) ()[ C o ( N OK])[ C o ( N O3K 623362 黄色? ??? ??
红棕
(3) S2-的鉴定：
五氰亚硝酰合铁 (Ⅱ )酸根
(4) K+的鉴定：
六硝基合钴 (Ⅲ )酸钾
(5) Ni离子的鉴定
?? ?? ???? 4232 2 N H( s )N i ( D M G )2 N H2 D M GNi
NOHCCH 3 ?
NOHCCH 3 ?
鲜红色
2N i ( D M G )
CH3
NC ? CN ?
3CH
Ni
O
H
NC ?
CH3 O
CN ?
O
O
H
3CH
Ni(II)离子与在
稀氨水溶液中生
成螯合物二丁二
酮肟合镍 (II),鲜
红色沉淀,是检
验 Ni(II)的特征反
应。
丁二酮肟
Fe2+
H+
Fe(OH)2
NH3H2O
Fe2+ 淡绿
OH-
Fe(OH)2(s,白 )
O2
Fe(OH)3(s,红棕 )
HCl
Fe3+
Co(NH3)63+红
O2
Co(NH3)62+黄
NH3H2O
Co(OH)Cl(s,蓝 )
NH3H2O
Co2+(Cl-)粉红
OH-
Co(OH)2(s,粉红 )
NaClO
Co(OH)3(s,红棕 )
浓 HCl
Co2+
Ni(NH3)62+蓝
NH3H2O
Ni2(OH)2SO4浅绿
NH3H2O
Ni2+(SO42-)淡绿
OH-
Ni(OH)2(s,果绿 )
NaClO
NiO(OH)(s,黑 )
浓 HCl
Ni2+
鉴定,Fe(NCS)n3-n 血红 Co(NCS)42- 天蓝 Ni(DMG)2(s,鲜红 )
[KFe(CN)6Fe]x(s,蓝 )
小 结
? 铂系元素几乎完全以单质状态存在。
? 形成高氧化态的倾向 从左到右 逐渐 降低,
这一点和铁系元素是一致的。
20.2.1 铂系元素简介
除 Ru和 Os外，最高氧化态均低于族号。
? 除 Os 呈蓝灰色外, 其余均为银白色金属 。
? Pd,Pt延展性好, 便于机械加工 。
? 化学, 惰性,, 对酸的稳定性很高 。 Pd 最活泼, 要 硝
酸 才能溶解, 其次是 Pt,要 王水 才能溶解 。 Pt 不溶于
氢氟酸, 加上延展性好, 制成坩埚, 蒸发皿,用于处理
氢氟酸 。 例如在其中进行 SiO2 和 HF 的反应 。 但熔融
时的 NaOH腐蚀 Pt,要注意 。 Pt与 S在熔融态下化合,
使用时要注意 。
? 所有铂系金属在有氧化剂存在时可与碱一起熔融, 变
成可溶性的化合物 。
? 所有的铂系金属催化活性都很高, 大多数能吸收气体,
例如 H2,Pd溶解 H2的体积比为 1,700。
1 单质性质
最重要的铂（ IV）配合物是氯铂酸。用王
水溶解 Pt 时得 H2[PtCl6]。
2 氯铂酸及其盐
PtCl4 溶于盐酸也得 H2[PtCl6],
PtCl4 + 2HCl = H2[PtCl6]
将氯化铵加入四氯化铂中，可得氯铂酸盐,
Pt(IV)化合物中加碱，可得两性的氢氧化铂
Pt(OH)4，溶于盐酸得氯铂酸，溶于碱铂酸盐：
Pt(OH)4 + 6HCl ＝ H2[PtCl6] + 4H2O
Pt(OH)4 + NaOH ＝ Na2[Pt(OH)6]
[PtX6]2-的稳定性顺序,[PtF6]2- < [PtCl6]2- <
[PtBr6]2- < [PtI6]2-
Pt(IV)有一定的氧化性：
K2[PtCl6] + K2C2O4 = K2[PtCl4] + 2KCl + 2CO2 ?
Na2[PtCl6] 橙红色 K(Rb,Cs)2[PtCl6] 黄色
K2[PtBr6] 深红色 K2[PtI6] 黑色
PtCl4 + 2NH4Cl = (NH4)2[PtCl6]
经灼烧分解，可得海绵状铂：
(NH4)2[PtCl6] = Pt + 2NH4Cl + 2Cl2?
3(NH4)2[PtCl6] = 3Pt + 2NH4Cl + 6HCl + 2N2 ?
Pt2+离子和三个 Cl-
在同一平面上，乙
烯的 C=C键垂直于
这个平面，两个 C
原子与 Pt2+的距离
相等。
3 Pt(II) 乙烯配位化合物
PtCl2?C2H4是人们制得的 第一个不饱和烃 与金
属的配合物。
[Pt(C2H4)Cl3]-
C2H4 的 成键 ?轨道与
Pt2+的 dsp2杂化轨道重
叠, 形成 ?键 。
C2H4的反 键 ?*轨道与
Pt2+的占有电子的 d轨
道重叠, 电子从 Pt2+的
d轨道进入 C2H4的反 键
?*轨道形成反馈 ?键 。
这两个过程都使乙烯的双键削弱，相当于活化双键。
?-PdCl2的扁
平链状结构
?-PdCl2的 Pd6Cl12
结构单元
4 二氯化钯
T >823K
T <823K
PdCl2 + CO + H2O = Pd? + CO2 + 2HCl
红热条件下，金属钯直接氯化而得 PdCl2。
鉴定 CO
自学部分
过渡金属的通性
作业内容
P1065-1067,1,3,6,7、
8,11,12,15,17
Have a nice
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