《结构化学》第三章习题
3001 H2+的= (2- - +， 此种形式已采用了下列哪几种方法： ------------------------------ ( )
(A) 波恩-奥本海默近似 (B) 单电子近似
(C) 原子单位制 (D) 中心力场近似
3002 分析 H2+的交换积分((积分) Hab为负值的根据。
3003 证明波函数
是相互正交的。
3004 通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：----------------- ( )
(A) 等于真实基态能量
(B) 大于真实基态能量
(C) 不小于真实基态能量
(D) 小于真实基态能量
3006 什么叫分子轨道？按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？ 这些近似的根据是什么？
3007 描述分子中 _______________ 空间运动状态的波函数称为分子轨道。
3008 对于"分子轨道"的定义，下列叙述中正确的是：----------------- ( )
(A) 分子中电子在空间运动的波函数
(B) 分子中单个电子空间运动的波函数
(C) 分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)
(D) 原子轨道线性组合成的新轨道
3009 试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。
3010 在 LCAO-MO 中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否正确？
3011 在LCAO-MO 方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定： ----------------- ( )
(A) 组合系数 cij (B) (cij)2
(C) (cij)1/2 (D) (cij)-1/2
3012 在极性分子 AB 中的一个分子轨道上运动的电子，在 A 原子的(A原子轨道上出现的概率为80%， B 原子的(B原子轨道上出现的概率为20%， 写出该分子轨道波函数 。
3013 设(A和(B分别是两个不同原子 A 和 B 的原子轨道， 其对应的原子轨道能量为EA和EB，如果两者满足________ ， ____________ ， ______ 原则可线性组合成分子轨道 = cA(A + cB(B。对于成键轨道， 如果EA______ EB，则 cA______ cB。(注：后二个空只需填 "=" ， ">" 或 "等比较符号 )
3014 两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中，能量较低的原子轨道贡献较大；在能量较高的分子轨道中，能量较高的原子轨道贡献较大。这一说法是否正确？
3015 凡是成键轨道都具有中心对称性。这一说法是否正确？
3016 试以 z 轴为键轴， 说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能， 则填写是什么类型的分子轨道。
-
dyz -dyz
dxz-dxz
dxy - dxy
3017 判断下列轨道间沿z轴方向能否成键。如能成键， 则在相应位置上填上分子轨道的名称。
px
pz
dxy
dxz
px
pz
dxy
dxz
3018 AB 为异核双原子分子，若(A与(B可形成(型分子轨道，那么分子的键轴为____轴。
3019 两个原子的 dyz 轨道以 x 轴为键轴时， 形成的分子轨道为--------------------- ( )
(A) (轨道 (B) (轨道 (C) (轨道 (D) (-(轨道
3020 若双原子分子 AB 的键轴是z轴，则(A的 dyz 与(B的 py可形成________型分子轨道。
3021 现有4s，4px，4py，4pz，3，3 d，3dxy，3dxz，3dyz等九个原子轨道，若规定z轴为键轴方向，则它们之间(包括自身间)可能组成哪些分子轨道？各是何种分子轨道？
3022 以z轴为键轴，按对称性匹配原则， 下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能， 写出是什么类型分子轨道，若不能，写出"不能"，空白者按未答处理。
s，
dxy，dxy
dyz，dyz
dyz，dxz
s，dxy
3023 若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？-------------------------- ( )
(A) s (B) dxy (C) pz (D) dxz
3024 以 z 轴为键轴，下列"原子轨道对"之间能否形成分子轨道？若能，写出是什么轨道，若不能， 画"×" 。
原子轨道对 分子轨道
pz─dxy
px─dxz
d─ d
─
px─px
3025 CO 分子价层基组态电子排布为_____________________________，_______________， 磁性________________。
3026 在 z 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数 l≤2 的 原子轨道是 ____________ ， 形成的分子轨道是_________轨道。
3027 在 x 方向上能与 dxy 轨道成键的角量子数l≤2 的原子轨道是 ______ _______ 。
3028 写出N2分子的基态价电子组态及其键级，说明原因。
3029 用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态：
N2：_____________________________ ，
O2：_____________________________ 。
3030 写出N2基态时的价层电子组态，并解N2的键长(109.8？pm)特别短、键能(942 ？kJ·mol-1)特别大的原因。
3031 写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态)， 并指明它们的磁性。
O2 ， C2
3032 C2+的分子轨道为_________________，键级___________________；
HCl 的分子轨道为________________，键级___________________ 。
3033 按照简单分子轨道理论：
(1) HF 分子基组态电子排布为___________________________，
键级_______________， 磁性________________。
(2) O2-离子基组态电子排布为_____________________________，
键级_______________， 磁性________________。
3034 Cl2分子的 HOMO 是_______________， LUMO 是_________________。
3035 写出 CN-的价电子组态及键级。
3036 CF 和 CF+哪一个的键长短些。
3037 请写出 Cl2， O2+和 CN- 基态时价层的分子轨道表示式， 并说明是顺磁性还是反磁性。
3038 下列分子或离子净成键电子数为 1 的是：-------------------------- ( )
(A) He2+ (B) Be2 (C)B2+ (D) + (E) Li2
3039 下列分子中哪一个顺磁性最大：-------------------------- ( )
(A) N2+ (B) Li2 (C) B2 (D) C2 (E) O2-
3040 写出 NF+的价电子组态、键级和磁性。
3041 下列分子的键长次序正确的是：-------------------------- ( )
(A) OF-> OF > OF+ (B) OF > OF-> OF+
(C) OF+> OF > OF- (D) OF- > OF+> OF
3042 OF， OF+， OF-三个分子中， 键级顺序为________________。
3043 比较下列各对分子和离子的键能大小：
N2， N2+ ( )
O2， O2+ ( )
OF， OF- ( )
CF， CF+ ( )
Cl2， Cl2+ ( )
3044 CO 是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？ 其偶极矩的方向如何？为什么？
3045 OH 基的第一电离能是 13.2？eV ， HF 的第一电离能是 16.05？eV ，它们的差值几乎与 O原子和 F原子的 2p 轨道的价轨道电离能之间的差值相同，请用分子轨道理论解释这个结果。
3046 试用分子轨道理论讨论 OH 基的结构。
(1) 写出 OH 基的电子组态并画出能级图；
(2) 什么类型的分子轨道会有未成对电子；
(3) 讨论此轨道的性质；
(4) 比较 OH 基和 OH-基的最低电子跃迁的能量大小。
3047 HF 分子以何种键结合？ 写出这个键的完全波函数。
3048 已知 H 原子的电负性为 2.1 ， F 原子的电负性为 4.0 ， H2的键长为74 pm ，F2的键长为142 pm 。现由 H 原子和 F 原子结合成 HF 分子，
(1) 写出 HF 分子的电子组态；
(2) 利用共价半径及电负性差值计算 HF 分子的键长。
3049 在 C2+， NO， H2+， He2+等分子中， 存在单电子(键的是______________ ，存在三电子(键的是______________ ， 存在单电子(键的是______________ 。存在三电子(键的是______________ 。
3050 用分子轨道理论预测 N22-， O22-和 F22-能否稳定存在？ 它们的键长与其中性分子相对大小如何？
3051 用分子轨道理论预测 N2+， O2+和 F2+能否稳定存在； 它们的键长与其中性分子相对大小如何？
3052 用分子轨道理论估计 N2， O2， F2， O22+ 和 F2+等是顺磁分子还是反磁分子。
3053 判断 NO 和 CO 哪一个的第一电离能小，原因是什么？
3054 HBr 分子基态价层轨道上的电子排布是 _________________________ 。
3055 下列分子的正离子和中性分子相比， 解离能的大小如何：
N2， NO， O2， C2， F2， CN， CO
3056
(1) 写出 O2 分子的电子结构， 分析其成键情况，并解释 O2 分子的磁性；
(2) 列出 O22-， O2-， O2 和 O2+的键长次序；
(3) 有三个振动吸收带：1097 cm-1，1580 cm-1 和 1865 cm-1 ，它们被指定 为是由 O2， O2+ 和 O2-所产生的，指出哪一个谱带是属于O2+的。
3057 下列分子中，键能比其正离子的键能小的是____________________ 。键能比其负离子的键能小的是________________________ 。
O2， NO， CN， C2， F2
3058 下列各对中哪一个有较大的解离能： Li2与 Li2+； ㄧ 与 C2+； O2 与 O2+；与 F2+。
3059 O2 的键能比 O2+的键能 _____________ 。
3060 说明 H2+的键长比 H2 长， 而 O2+的键长比 O2 短的原因。
3061 用紫外光照射某双原子分子， 使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变短了， 则表明该电子是：-------------------------- ( )
(A) 从成键 MO 上电离出的
(B) 从非键 MO 上电离出的
(C) 从反键 MO 上电离出的
(D) 不能断定是从哪个轨道上电离出的
3062 求 H2+ 分子中的电子， 当处于成键轨道 时， 它出现在键轴上距某一氢40 pm 处的两点 M 和 N 上的概率密度比值。
(已知键长为106pm，ａ0=52.9pm，=N (e＋e)
3063
求 H2+分子中的电子处于反键轨道 时，它出现在键轴上距某一氢原子 40 pm 处的两点 M 和 N 上的概率密度比值。
(已知键长为106？pm，a0=52.9 pm，=N(e－e)
3064 求 H2+分子中的电子处于成键轨道，它出现在距其中一个氢原子 22.4 pm ， 距键轴 10.0 pm 处的概率密度。
已知： 键长 r=106.0 pm，a0= 52.9 pm。
= N(e+ e) ，
N = 8.210×10-4？pm-3/2 。
3065 试写出在价键理论中描述 H2 运动状态的、符合 Pauli 原理的波函数， 并区分其单态和三重态。
3066 H2 分子的基态波函数是：-----------------------------( )
(A) 单重态 (B) 三重态 (C) 二重态 (D) 多重态
3067 在价键理论中， H2 基态双电子轨道─自旋完全波函数为 _____________ 。
3068 试述简单分子轨道理论和价键理论对基态 H2 分子的轨道部分波函数的表达式， 说明它们间的主要差别。
3069 写出氢─氦离子体系[He─H]+中电子运动的薛定谔方程。
[用原子单位表示]
3070 分子光谱是由分子的 ______________ 能级跃迁产生的。其中，远红外或微波谱是由 _______________ 能级跃迁产生的； 近红外和中红外光谱带是由 _______________ 能级跃迁产生的； 紫外可见光谱带是由 _____________ 能级跃迁产生的。
3071 一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别记为(Ee， (Et， (Ev 和(Er。一般而言，它们的相对大小次序是：----------------------------- ( )
(A) (Ee > (Et > (Ev > (Er
(B) (Er > (Ev > (Et > (Ee
(C) (Et > (Ee > (Ev > (Er
(D) (Ee > (Ev > (Er > (Et
3072 就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出一例。
3073
CO2有_____ 种简正振动， _________种简正振动频率， _______种红外活性的正振动频率。
3074
写出 CS2分子的四种简正振动方式， 哪种振动方式有拉曼活性？ 哪些振动方有红外活性？
3075
分子 H2， HCl， CH4，CH3Cl， CH2Cl2， H2O， H2O2， NH3， NH4Cl 中不示纯转动光谱的有 ___________________ 。
3076 双原子分子的纯转动光谱相邻谱线间的距离(是多少？ 为什么相邻谱线间的离相等？
3077 分子 H2， HCl， CO2， H2O， CH3CH3， CH4， CH3Cl， N2， N3-中不显示外吸收的分子是 ______________ 。
3078 假定 HCl 分子和 DCl 分子键长相同，相应于同一转动能级间跃迁，试推求(HCl)和(DCl)的关系。
3079 作图示出刚性转子转动能级排布。
3080 谐振子的零点振动能是：----------------------------- ( )
(A) 0 (B) h (C) h (D) h
3081 用刚性模型处理双原子分子转动光谱， 下列结论不正确的是：------------- ( )
(A) 相邻转动能级差为 2B(J+1)
(B) 相邻谱线间距都为 2B
(C) 第一条谱线频率为 2B
(D) 选律为(J=±1
3082 下列分子中有纯转动光谱的是：--------------- ( )
(A) O2 (B) (C) H2 (D) HCl
3083 双原子分子的振─转光谱，P 支的选律是：---------------( )
(A) (J= +1 (B) (J = -1
(C) (J= ±1 (D) 都不对
3084 对溴化氢分子在远红外区测定吸收光谱，得到一系列间距为 16.94 cm-1的谱线。这种吸收光谱产生于：----------------------------- ( )
(A) HBr 的转动能级跃迁
(B) HBr 的振动能级跃迁
(C) HBr 的平动能级跃迁
(D) 以上三者都不是
3085 在空气中对某样品进行红外分析时， 下述气体中对样品的红外光谱有干扰的是： ----------------------------- ( )
(A) N2 (B) O2 (C) CO2 (D) H2O
3086 测得一个三原子分子 X2Y (非环型) 红外光谱有两个吸收谱带，其频率分别为 667 cm-1和 2349 cm-1。
(1) 若除此之外不存在其他红外吸收谱带， 推定该分子的构型(简单说明理由)
(2) 作图表示出对应于这两种吸收谱带的振动方式
(3) 列举出另外两种实验方法(不必说明实验步骤)以验证你的判断
3087 画出 SO2的简正振动方式， 已知与三个基频对应的谱带波数分别为：1361，1151，519 cm-1，指出每种频率所对应的振动，说明是否为红外活性和 Raman 活性。
3088 2， 2'， 6， 6'-四烷基代联苯的紫外可见光谱和苯相似， 但 3，3'，5，5'-四烷基代联苯的紫外可见光谱吸收峰比苯的波长长得多， 试解释之。
3089 已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为 a cm-1和 b cm-1 (b>a)。设 a cm-1谱线是EJ-1 →EJ跃迁所产生，则该谱线对应的J为：----------------------------- ( )
(A) a/(b-a) (B) (3a-b)/(b-a) (C) 1 (D) (2a-b)/(b-a) (E) (2b-a)/(b-a)
3090 由 HF 的纯转动光谱，可以取得的数据是：----------------------------- ( )
(A) 力常数 (B) 化合价 (C) 氢键 (D) 核间距
3091 在讨论分子光谱时， Franck-Condon 原理是指 ______________ 。
3092 已知(CN-)为 2068.61 cm-1 ，(CN+)为 1580 cm-1，( = 1.0737×10-26 kg 。 求 CN-和 CN+的力常数比 k(CN-)/ k(CN+) 。
3093 HBr 的远红外光谱中相邻两谱线间距为 16.94 cm-1， 求 HBr 的键长。
( H的相对分子质量为1.008，Br的相对分子质量为79.904 )
3094 根据谐振子模型， 计算 H35Cl 和 D35Cl 的：
(1) 振动频率之比 (2) 零点能之比
3095 在 1H37Cl 气体红外光谱最强谱带的中心处，有一些波数为：2923.74 cm-1，2904.07 cm-1，2863.06 cm-1，2841.56 cm-1的谱线，其中，2923.74 cm-1对应的跃迁为：----------------------------- ( )
(A) P支2→1 (B) R支 1→2 (C) R支 2→3
(D) P支1→0 (E) R支 0→1
3096 实验测得 HI 分子基本谱带和第一泛音带的带心分别为 2230 cm-1 和4381 cm-1。求：(1) HI 的力常数，(2) HI 的光谱解离能D0。
( H的相对原子质量为1.008，I的相对原子质量为126.9 )
3097
实验测得 12CO 转动光谱的第一条谱线 = 3.842 cm-1，求 12CO 的键长，并估计 13CO 转动光谱第一条谱线的波数。
(12C的相对原子质量为12.0 ，O为16.0，13C为13.0 )
3098
在 CO 的红外光谱图中观察到 2169.8 cm-1 强吸收峰，若将 CO 的简正振动看作谐振子，计算 CO 的简正振动频率和摩尔零点能。
3099 一氧化碳 ( 12C16O ) 的近红外光谱在 2168 cm-1处有一强带，试计算：
(1) CO 的力常数；
(2) CO 的摩尔零点能。
3100
在 1H80Br 分子远红外光谱中观察到下列谱线：118 cm-1， 135 cm-1， 152 cm-1， 169 cm-1， 186 cm-1， 和 203 cm-1。
试求：
(1)1H80Br 分子的转动常数 B ；
(2) 转动惯量 I 和核间距 re ；
(3) J=8 时转动能级的能量 。
3101
已知 1H127I 振转光谱的特征频率为 2309.5 cm-1，转动常数为6.55 cm-1，请求算力常数、零点能、转动惯量和平衡核间距。
3102 2D35Cl 的振动基频为 2144 cm-1，试计算其零点能和力常数。
3103 已知 HCl 分子的第一和第二泛音带(即 v=0 到 v=2 和 v=0 到 v=3的跃迁)的波数分别为 5668.0 cm-1 和 8347.0 cm-1， 试求 HCl 的力常数k。
(已知 H 的相对原子量为 1.008， Cl 的相对原子量为 35.45 )。
3104 由1H35Cl振动光谱测得其最强吸收带和相邻吸收带带心的波数分别为 2885.9 cm-1 和 5668.0 cm-1。
(1) 求1H35Cl的非谐性常数；
(2) 求1H35Cl的力常数；
(3) 求1H35Cl的 零点振动能。
3105 已知 HCl 气体的转动吸收光谱线如下：
83.32 cm-1， 104.13 cm-1， 124.74 cm-1， 145.37 cm-1， 165.89 cm-1， 186.23 cm-1， 206.6 cm-1， 226.86 cm-1。
求其转动惯量和键长。(H的相对原子质量为1.008，Cl的相对原子质量为35.5 )
3106 实验测得 “热” HF 分子的红外发射光谱有如下几条谱线：
3958.38 cm-1( 1→0 )， 3778.25 cm-1( 2→1 )
求 HF 的平衡解离能De 和零点振动能。 ( 1J=6.242×1018 eV)
3107 在1H35Cl 振动吸收带的中心处，有一些波数为：2925.78 cm-1，2906.25 cm-1， 2865.09 cm-1，2843.56 cm-1 的转动谱线，其倍频为5668.0 cm-1，试计算其键长。
3108
CH3OH 中 O—H 的伸缩振动频率为 3300 cm-1，试推算该键的力常数 k 和CH3OD 中 O—D 的伸缩振动频率。
3109
N2，HCl，HBr 混合气体的红外光谱中，头几条谱线的波数为 16.70 cm-1，20.70 cm-1， 33.40 cm-1，41.58 cm-1，50.10 cm-1，62.37 cm-1，这些谱线是由哪几种分子产生的？ 计算产生这些谱线的分子的核间距。（相对分子质量为Cl：35.457；Br：79.916；N：14.007）
3110 NO 分子键长为115 pm，求出它的转动惯量。
3111 CN 的转动光谱相邻两谱线间的距离为 3.7878 cm-1， 求 CN 分子的键长。
3112
已知 19F35Cl 分子振动光谱基本谱带带心的波数是313.5 cm-1。求：
(1) 力常数 k ；
(2) 19F37Cl的振动频率 ( 波数 )。
3113 已知 H2 的振动频率为 4160 cm-1， 试估计 HD 和 D2的振动频率。
( H的相对原子质量为1， D的相对原子质量为2 )
3114 一些氢卤化物的基本振动频率如下：
H19F (4141.3 cm-1) H35Cl (2988.9 cm-1)
H81Br (2649.7 cm-1) H127I (2309.5 cm-1)
求这些氢卤键的力常数。
3115 分子的 De= 955.42 kJ·mol-1，基态振动波数为 2331 cm-1，试求 D0值。
3118 在 HI 的振动光谱图中观察到 2309 cm-1 的强吸收峰， 问 HI 分子的零点能是多少。
3119 已知 1H37Cl 红外光谱中最强谱带的中心处有一些波数为2773.82 cm-1，2797.01 cm-1， 2819.56 cm-1， 2841.56 cm-1， 2863.06 cm-1， 2904.07 cm-1， 2923.74 cm-1， 2942.79 cm-1， 2961.13， 2978.80 cm-1 的转动谱线。请用计算结果说明 1H35Cl处于 v=1 振动激发态时，键被拉长。
3120 绝热电离能是指： (a) 。
垂直电离能是指： (b) 。
3122 已知氧化铝的 XPS 在 Al 2p 区只有一个峰， 而铝的 XPS 则有两个相距3 eV 的峰，这是因为有：------------------------------------- ( )
(A) 轨道间偶合 (B) 轨道—自旋偶合
(C) 自旋—自旋偶合 (D) 不同价态的铝
3123 硫代硫酸钠的 XPS 谱在硫的 2p 区有两个双峰，这是因为有：---------- ( )
(A) 自旋—自旋及自旋—轨道偶合
(B) 自旋—轨道及轨道—轨道偶合
(C) 自旋—轨道偶合且有不同化学环境的硫
(D) 自旋—自旋偶合且有不同化学环境的硫
3124 下列说法有错的是：------------------------------------------ ( )
(A)HF，HCl，HBr，HI 都是卤化氢分子，最高占有轨道都是非键轨道，次高占有轨道都是成键轨道， 因此它们的 UPS 十分相似
(B) UPS 谱带振动序列长说明是(轨道电子电离
(C) Iv=Ia的谱带一定对应于非键或弱化学键轨道电子的电离
(D) CH4 分子的 UPS 有两个价轨道谱带
3125 下列分子的 UPS 与 N2 的 UPS 十分相似的是：------------ ( )
(A) O2 (B) (C) H2 (D) CO
3126 银的 XPS 谱中，最强特征峰是：------------------------- ( )
(A) Ag 4s峰 (B) Ag 3p峰
(C) Ag 3p峰 (D) Ag 3d峰
3127 一氯代甲酸乙酯的 XPS 谱中，碳的 1s结合能最大的峰是：-------( )
(A) 甲基峰 (B) 次甲基峰 (C) 羰基峰 (D) 一样大
3128 三氟代乙酸乙酯的 XPS 谱中， 有四个不同化学位移的碳 1s 峰，其结合能大小次序是：-------------------------------------------- ( )
1 2 3 4
(A) 1>2>3>4 (B) 2>1>3>4 (C) 2>1>4>3 (D) 2>3>1>4
3136
CO2 有四种振动方式，在红外光谱中，观察到二个强的基频吸收峰，其对应波数分别为：2349 cm-1和 667 cm-1，试指出这两个吸收峰各对应于哪种振动方式。
3138
“由 CH4 分子中 4 个 C-H 键键长相等推测 CH4 分子的 8 个价电子能量相等， 故其 UPS 只有一个价电子谱带。” 是否正确？
3140
[ Fe(CN)6]3- 中的强场使 3d 轨道分裂，这种分裂的观察可借助于------------ ( )
(A) 核磁共振谱 (B) 电子吸收光谱 (C) 红外光谱 (D) 拉曼光谱
3141
红外光谱测得 S-H 的伸缩振动频率为 2000 cm-1， 则 S-D 的伸缩振动频率为：------------------- ( )
(A) 2000 cm-1 (B) 1440 cm-1 (C) 3000 cm-1 (D) 4000 cm-1
3142
电子的自旋朗德因子 (g) 是：------------------- ( )
(A) 1 (B) 1/2 (C) 1.5 (D) 2
3143
示意画出 CO 分子的光电子能谱图， 并标明相应的分子轨道。
3144
用原子单位写出 HD (氘化氢) 分子的 Schrodinger 方程， 说明作了哪些假定。
3145
在地球的电离层中可能存在下列物质：
OF+， NO+， PS+， SCl-， ArCl+
预言其中最稳定(即存在最强的键)和最不稳定的物种。
3146
在 NO2+， NO+， NO， NO-系列中，哪个具有最强的键？
3147
写出一个键级为3/2的双原子分子或离子。
3148
(轨道是指具有____________特点的轨道。
3149
(轨道是指具有____________特点的轨道。
3150
(轨道是指具有____________特点的轨道。
3151
成键轨道的定义是___________________。
3152
反键轨道的定义是___________________。
3153
非键轨道的定义是___________________。
3154
在羰基化合物中， CO 的哪一端和金属原子结合？
3155
s-s 轨道重叠形成____________________键。
3156
px-px轨道迎头重叠形成____________________键。
3157
px-px轨道并肩重叠形成____________________键。
3158
dxy-dxy 轨道沿 x 轴或 y 轴重叠形成____________________键。
3159
dxy-dxy 轨道沿 z 轴重叠形成____________________键。
3160
利用远红外光谱可以测定同核双原子分子的键长，对吗？
3161
Raman 光谱本质上是一种吸收光谱，对吗？
3162
质量为 m、力常数为 k 的简谐振子的能级公式为______________。
3163
质量分别为 m1和 m2、核间距为 r 的双原子分子的转动能是_______。
3164
物质颜色的产生是由于吸收了：---------------------------- ( )
(A) 红外光 (B) 微波 (C) 紫外光 (D) 可见光
3165
用红外光谱鉴定有机化合物结构是基于分子的：---------------------------- ( )
(A) 形状不同 (B)相对分子质量不同 (C)转动惯量不同
(D) 基团特征振动频率不同
3166
有一混合气体含 N2， HCl， CO， O2， 可观察到转动光谱的是：----------------- ( )
(A) N2 (B) O2 (C) N2和 O2 (D) HCl 和 CO
3167
下列分子转动光谱中出现谱线波长最长的是：---------------------------- ( )
(A) HF (B) HCl (C) HBr (D) HI
3168
在振动光谱中下列基团出现谱线的波数最大的是：---------------------------- ( )
3169
对于 C-Cl 键振动光谱特征频率最大的是：---------------------------- ( )
3170
由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是：---------------------------- ( )
(A) 红外光谱 (B) 核磁共振 (C) 质谱 (D) 光电子能谱
3171
含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：---------------------------- ( )
(A) 一定是顺磁性 (B) 一定是反磁性 (C) 可为顺磁性或反磁性
3172
某双原子分子在微波区测得下列谱线：118 cm-1，135 cm-1，152 cm-1，169 cm-1。 求：
(1) 转动常数B ；
(2) J=10的能级的能量是多少J？
(3) 谱线169？cm-1是哪两个能级间跃迁产生的？
3173
水分子有____种简正振动，____种简正振动频率，____种红外活性的简正振动频率。
3174
HCN分子有＿＿种简正振动方式，其中有＿＿种是具有红外活性的。
3175
已知H原子的电负性为2.1，F原子的电负性为4.0，H2和F2的键长分别为74和142pm，由H原子和F原子化合形成HF分子。
(1)写出HF分子的价层电子组态；
(2)计算HF分子的键长。
3176 一个质量为45？g的弹簧振子，以频率为2.4 s-1、振幅为4.0？cm在振动。
(1)求此振子的力常数；
(2)如果这一体系可用量子力学处理，其量子数v为多大？
3177 举例说明什么是(轨道、(轨道和(轨道。
3178 N2O分子的结构有N—N—O或N—O—N两种可能，其红外光谱呈现三个吸收峰，由此可推断N2O是哪种结构？
3179 H2能量曲线中(见图)，线段ac，dc各代表什么物理量？
3180 用变分法解H2+的Schr?dinger方程时，能量E1及E2是否包括核排斥能？
3181 下图示出Ar的UPS第一条谱线的自旋一轨道分裂情况，两个峰的面积比为2:1。
(1)通过推测，说明该UPS峰对应的是从何种轨道上被击出的光电子？
(2)写出Ar和Ar+的光谱支项
(3)说明两个电离能分别对应的电离过程
3182 红外光谱中的指纹区源于：---------------------------- ( )
(A) 分子中特征基团的振动
(B) 分子骨架振动
(C) 分子的所有简正振动
(D) 分子的转动
3183 下列化合物中哪一个的UV－vis与苯相似？为什么？
(1) (2)
3184 (1) 写出CO的分子轨道表示，计算其键级，指出分子所属点群；
(2) 比较CO2，CO和丙酮中C—O键键长顺序，并说明理由；
(3) 根据18电子规则，写出下列羰基络合物分子中n的数目，并画出其络合物的立体构型：Cr(CO)n，Fe(CO)n，Ni(CO)n ；
(4) 在CO的振动光谱中，观察到2169？cm-1强吸收峰，若将CO的简正振动视为谐振子，计算CO的简正振动频率；
(5) 在CO的红外光谱中，纯转动谱线间隔为3.86？cm-1，计算平衡核间距。
3185 求N2中轨道近似能量。(假设忽略轨道上两个电子相互作用)
3186 用HeⅡ线(40.08？eV)作光源时，N2分子三个分子轨道1(u， 1(u和2(g轨道上的电子电离后产生的光电子的动能，与光源改为HeⅠ线(21.21？eV)相应的光电子动能会有什么变化？（，，三个分子轨道上的电离能分别为14.01？eV， 16.53？eV，和19.6？eV）
3187 已知H2的转动常数BH2=59.31cm-1，计算HD和D2的转动常数。
3188 写出OH的电子组态及基谱项。
3189 写出CO的电子组态及基谱项。
3190 写出HF的电子组态及基谱项。
3191 写出He2+的电子组态及基谱项。
3192 写出H2的电子组态及相应的基谱项。
3193 写出C2的价电子组态及基谱项。
3194 用(=435.8？nm的汞线激发H35Cl，计算H35Cl振动拉曼光谱斯托克斯线的波长，已知H35Cl的基本振动频率是8.667×1013 s-1。
3195 在H2+中，电子从轨道至 轨道的光谱跃迁是否允许，在NO中，电子从 轨道至轨道的光谱跃迁是否允许？
3196 35Cl2振动拉曼光谱的斯托克斯线和反斯托克斯线两支间隔为0.9752？cm-1，求35Cl2的键长。
3197 乙炔分子有多少种简正振动？乙炔的下列7种简正振动中哪些是红外活性的？ 乙炔有多少种简正振动频率？有多少种红外活性的简正振动频率？
3198 实验测得1H35Cl基本光带R支二条波数最小的谱线的波数为2906.2？cm-1，2925.9？cm-1，求基本振动波数、力常数和键长。
3199 实验测得1H35Cl基本光带P支二条波数最大的两条谱线的波数为2865.1？cm-1， 2843.6？cm-1，求基本振动波数、力常数和键长。
3200 HCl分子的势能曲线可以很好的用摩斯曲线来描述，De=5.33？eV，e(HCl)=5205？cm-1，e(DCl)=2689.7？cm-1，假设势能对于氘化合物不变，计算
(1)HCl，(2)DCl的光谱解离能D0(相对原子质量： H：1，D：2，Cl：35.5)
3201 一些氢卤化物的基本振动频率如下：
HF(4141.3？cm-1) H35Cl(2988.9？cm-1)
H81Br(2649.7？cm-1) H127I(2309.5？cm-1)
利用这些数据，估计相应的氘卤化物的基本振动频率和力常数。
3202 如同双原子分子的转动可视为刚性转子的转动，线性多原子分子的转动亦可视为刚性转子的转动，16O12C32S的微波谱在24.32592 GHz，36.48882 GHz，48.65164 GHz，60.81408 GHz，求该分子的转动惯量。能由此光谱求键长吗？
3203 HI的纯转动光谱是由一系列间距为13.10？cm-1的谱线组成的，求该分子的键长，H的相对原子质量为1，I的相对原子质量为126.9。
3204
证明原子质量分别为mA和mB，键长为r的双原子分子的转动惯量：
I=(r2 ((=)
并求H2和127I2的转动惯量，已知H2键长为74.16pm，127I2键长266.7？pm。
3205 下列哪些分子可以显示纯转动拉曼光谱：
H2，HCl，CH4，CH3Cl，CH2Cl2，CH3CH3，H2O，SF6
3206 求下列分子的约化质量和转动惯量：
(1)H35Cl (2)D35Cl (3)H37Cl
3207 为了区分12C16O和13C16O的转动光谱的1-0谱线(即J=1到J=0间跃迁的谱线)，从而确定这两种碳的同位素的相对丰度，需要测量仪的分辩率是多大？
3208 已知H35Cl的转动光谱是
83.32 cm-1，104.13 cm-1，124.74 cm-1，145.37 cm-1，165.89 cm-1，186.23 cm-1
求DCl的转动光谱前四条谱线的波数。
3209 自由基35Cl16O的光谱解离能是1.9？eV，基本振动频率是780？cm-1，计算其平衡解离能。
3210 12C16O的基本光带带心位于2143.0？cm-1，第一泛音带带心位于4260.0？cm-1，求12C16O的e，xe和De。
3211 已知H35Cl的基本振动波数是2990.0？cm-1，估算D35Cl的基本振动波数。
3212 O2分子的De=8.16×10-19J，e=1580.0？cm-1，求O2的光谱解离能D0。
3213 79Br2的力常数是240？N·m-1，计算79Br2的基本振动频率和零点能。
3214 39K35Cl的远红外光谱在378.0cm-1有一条很强的谱线，计算39K35Cl的力常数。
3215 H35Cl的转动光谱中谱线间的间隔是6.350×1011Hz，计算H35Cl的键长。
3216 H127I的平衡核间距是160.4？pm，计算转动常数。
3217 刚性转子所得结果亦可用于线型多原子分子，已知HCN的转动惯量是1.89×10-46 kg·m2，试估计H12C14N的微波谱。
3218 SO2分子的特征振动频率有1=1151.38？cm-1，2=517.69？cm-1 和3=1361.76？cm-1。试说明产生1875.55？cm-1，2295.88？cm-1，2499.55？cm-1三个吸收带的原因。
3219 已知H79Br的e=2649.7？cm-1，x=0.01706，计算前三个泛音带的波数
3220 下列哪些分子可显示红外振动光谱：
N2，CH2CCl2，CCl4，HCOOH，Cl2CO，BF3，C2N2，HCN
3221 下列哪些分子可显示纯红外转动光谱：
N2，CH2CCl2，CCl4，HCOOH，光气Cl2CO，BF3，氰C2N2，HCN
3222 下列哪些分子可显示纯转动拉曼光谱：
N2，CH2CCl2，CCl4，HCOOH，Cl2CO，BF3，C2N2，HCN
3223 下列哪些分子可显示纯红外转动光谱：
O2，PCl3，SO2，H2S2，CH2CH2，H2CO，N2O，Ni(CO)4
3224 下列哪些分子可显示红外振动光谱：
O2，PCl3，SO2，H2S2，CH2CH2，H2CO，N2O，Ni(CO)4
3225 下列哪些分子可显示转动拉曼光谱：
O2，PCl3，SO2，H2S2，CH2CH2，H2CO，N2O，Ni(CO)4
3226 已知6Li19`F分子的re=156？pm，力常数k=250？N·m-1，求6Li19F分子的基本光带P支和R支前三条谱线的波数。
3227 CO的转动常数B=56000MHz，e=2143.0cm-1，计算CO振动－转动光谱中P支和R支前三条谱线的波数。
3228 39K127I分子的微波谱由一系列间隔为3634？MHz的谱线组成，求39K127I分子的键长。
3229 双原子分子分子轨道计算的能量曲线(A) 及双原子分子振动光谱中的非谐振子(或Morse)位能曲线(B) 本质上是否代表同一意义？有何区别？
3230 HCl中混有少量的DCl时，研究其红外转动光谱，在光谱谱线主线1旁有一较弱的线2伴生，设HCl的折合质量为(1，DCl的折合质量为(2，试推出主线与弱线的波数差(与折合质量的关系式。
3232 (分子轨道中，键级，若为负值，是否一定不成键？与(分子轨道中键级为负值有什么不同？
3233 给出下列分子轨道的g，u性质：------------------------------ ( )
(A)F2中的(* (B)NO中的(*
(C)Tl2中的( (D)Fe2中的(*
3234 解释NO容易被氧化成NO`+`+`!`的原因。
3235 在有机化合物中，C═O(羰基)的偶极距很大((=7.67×10-30C·m)，而CO分子的偶极距却很小，解释原因。
3236 下列哪一组中两个分子都是顺磁性的？------------------------------ ( )
(A) O2，B2 (B) C2，O2
(C) Be2，F2 (D) H2，He2+
3237 用VB法表示氢分子的基态完全波函数，其中自旋波函数是： --------------------- ( )
(A) ((1) ( (2)
(B) ( (2) ( (1)
(C) ( (1) ( (2)
(D) ( (1) ( (2) - ( (2)( (1)
3238 写出下列分子基态的价电子组态和键级：--------------------- ( )
(1) N2+ (2) CN- (3) O2+
3239 运用刚性转子模型处理异核双原子分子纯转动光谱，一般需知几条谱线的(J)，就可计算其核间距？
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4
3240 指出下列各分子简正振动中哪些是红外活性的，哪些是非红外活性的：
① ②
③ ④Ｈ←Ｃ→Ｎ
3241 实验测定H2+的基本振动波数为2233？cm-1，键解离能为255.9？kJ·mol-1，请计算H2+的平衡解离能。
3242 计算H35Cl分子在v=0，5和10振动态时，非谐性能量占总能量之分数，已知e=2989.7cm-1， exe=52.05cm-1。
3243 HCl的前二个振动能级如下：
1331.84？cm-1，3917.44？cm-1
求分子的光谱解离能D0和力常数(HCl视为非谐振子)。
3244 NaI的前二个振动能级为142.81cm-1，427.31cm-1，求其力常数和光谱解离能。
(Na的相对原子质量为23，I的相对原子质量为127，视NaI为非谐振子)
3245 大蒜素的结构为
① 还是
②
多年来一直有争议，已知大蒜素Ｘ光电子能谱S2p有两个峰，间隔4.4？eV， 试推断上述结构中哪一个为合理的结构式，并分析这两个S2p峰各对应哪一个S原子。
3246 CO2的红外吸收峰有两个，请指出这二个吸收峰分别对应于CO2的哪种振动方式？
3247 简要解释何为键级(键序)。
3248 简述何为(轨道？ (电子？ (键？
3249 简述何为(轨道？ (电子？ (键？
3250 简述何为(轨道？ (电子？ (键？
3251 下列哪一种说法是正确的？------------------------------------------------ ( )
(A) 略去离心变形，任何分子的转动谱项均可表示为BJ(J+1)
(B) 根据非极性双原子分子的转动跃迁选律，(J=0说明该分子的转动能级不能改变
(C) 一双原子分子给定电子组态的振动能级是不等间隔的
3253 写出基态H2分子的全波函数全，并用Slater行列式表示之。
3254
请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（σ，π，δ）及分子轨道对称中心对称行为的分类（g，u）。
2px~2px 沿x轴方向
d~d 沿z轴方向
3255
H2+的成键分子轨道= N(1sA+1sB)，N=8.21×10-4(pm)-3/2，1sA=，1sB=，a0=53 pm，键长为106 pm，一点由A核沿键轴朝向B核移动0.2a0，再垂直于键轴移动0.2a0至M，求电子出现在M点的概率密度。
3256
H2+的成键分子轨道= N(1sA+1sB)，N=8.21×10-4(pm)-3/2，1sA=，1sB=，a0=53 pm，键长为106 pm，一点由A核沿键轴朝向B核移动0.2a0，再垂直于键轴移动0.2a0至M，求电子出现在M点的概率密度。
3257
H2+的成键分子轨道= N1(1sA+1sB)，N1=8.21×10-4(pm)-3/2，反键分子轨道= N2(1sA-1sB)，1sA=，1sB=，a0=53 pm，键长为106 pm，分别求处于上述两分子轨道中的电子出现在两原子核连线中点的概率密度。
3258
H2+的成键分子轨道= N(1sA+1sB)，N=8.21×10-4(pm)-3/2，1sA=，1sB=，a0=53 pm，键长为106 pm，求在键轴及其延长线上距B核为40 pm的概率密度，并比较其大小。
3259
H2+的反键分子轨道= N(1sA-1sB)，N=1.608×10-3(pm)-3/2，1sA=，1sB=，求电子出现在通过键的中点且垂直于键轴的平面上的点的概率密度。
3260
画出SO2分子的简正振动方式，已知与3个基频对应的谱带波数分别为1361 cm-1，1151 cm-1和519 cm-1，请指出每种频率对应的振动是否为红外活性或Raman活性。
3261
H2+的反键分子轨道= N(1sA-1sB)，N=1.608×10-3(pm)-3/2，1sA=，1sB=， a0=53 pm，键长为106 pm，一点由A核沿键轴背向B核移动25 pm，再垂直于键轴移动15 pm至点M，求电子出现在M点的概率密度。
3262
H127I绕质心在三维空间中的转动能是多少kJ/mol？已知键长r=160 pm。
3263
请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（σ，π）及成键分子轨道对称中心对称行为的分类（g，u）。
1s-1s
2s-2s
2px-2px(沿z轴方向)
3264
请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（σ，π）及成键分子轨道对称中心对称行为的分类（g，u）。
2py-2py（沿x轴方向）
2py-2py（沿y轴方向）
2py-2py（沿z轴方向）
3265
下图是H2的紫外光电子能谱图，请在图上标出和绝热电离过程对应的峰。
N(E)
I
3266
下图是H2的紫外光电子能谱图，请在图上标出和垂直电离过程对应的峰。
N(E)
I
3267
何为分子轨道？
3268
写出X射线光电子能谱化学位移的定义式，说明式中各符号的意义。
3269
请按原子单位写出H2+在定核近似条件下的薛定谔方程，并指明能量算符中各项的意义。
3270
根据同核双原子分子的电子组态，写出及其离子，，的键级。
3271
根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及其离子的键长有如下数据，请画出它们的对应关系。
键长 / pm 121 126 149 112
3272
根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及其离子的键能有如下数据，请画出它们的对应关系。
键能 / kJ·mol-1 626.1 493.5 138.1 392.9
