武汉理工大学：基础化学（习题库）：9(1)

第九章 醛和酮 9.1命名下列各化合物。 (CH 3 ) 2 CH CHO CH 3 CH CH 2 CHO CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 C CH(CH 3 ) 2 O CH 2 CHO C CH 2 CH 3 O CH 2 CH 2 CH 3 C CH 2 CH 3 O CH 3 C O C O CH 3 OH CH 3 CH 2 CH(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 CH OMe HOCH 2 CH 2 CHO C CHO CH 2 OH CH 2 OH C O CH 2 Br (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) 答：(1)2-甲基丙酮 (2)3-甲基戊醛 (3)2-甲基-3-戊酮 (4)苯乙醛 (5)1-苯基-1-丙酮 (6)3-(间羟基苯基)丙醛 （7）甲基环戊基(甲)酮 (8)2,4-戊二酮 （9）1,1-二乙氧基丙烷(丙醛缩二乙醇) (10)3-甲氧基丁醛 （11）三羟甲基乙醛 (12)α-溴代苯乙酮 9.2 写出下列各化合物的构造式 (1)2-丁烯醛 (2)三甲基乙醛 (3)甲基异丁基酮 (4)乙醛苯腙 (5)对异丁基苯乙酮 (6)丁二酮二肟 (7)α-溴代丁醛 (8)邻羟基苯甲醛 答： CHCH 3 CHCHO (CH 3 ) 3 C CHO CH 3 COCH 2 CH(CH 3 ) 2 (1) (2) (3) CH 3 CH N NH C 6 H 5 (CH 3 ) 2 COCH 3 CH 3 C CCH 3 NN OHHO CH 3 CH 2 CHBrCHO OH CHO (4) (5) (6) (7) (8) 9.3 按沸点由高到低的次序排列下列各化合物(不查表)，并说明理由。 CH 2 =CH-CH 2 -CHO CH 2 =CH-CH 2 -CHOH CH 2 =CH-O-CH=CH 2 CH 3 CHO (1) (3) (2) (4) 答：沸点由高到低次序：(3)>(1)>(2)>(4) 因为有机化合物的沸点随相对分子质量的增加而升高，故前三者大于(4);又因为化合物中 易形成分子间氢键者(3)沸点较高，故(3)的沸点高于(1)和(2)；同时极性强者(1),，分子间的 引力较大，它的沸点也就比极性较弱的(2)高些。 9.4 写出丙醛与下列试剂反应所得产物的构造式。 (1)NaHSO 4 (2)NaHSO 3 ;然后加NaCN (3)C 6 H 5 MgBr,然后加H 2 O (4)OH － ,H 2 O (5)OH － ,H 2 O;然后加热 (6)HOCH 2 CH 2 OH,H + (7)Ag(NH 3 ) 2 OH (8)LiAlH 4 ,然后加热 NH-NH 2 (9) （10）HCHO, 稀NaOH 解:构造式为 CH 3 CH 2 CH-SO 3 Na OH CH 3 CH 2 CH CN OH CH 3 CH 2 -CH-C 6 H 5 OH CH 3 CH 2 CH-CH-SO 3 Na OH CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 CH O O CH 3 CH 3 CH 3 CH 2 COONH 4 Ag CH 3 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH 2 CH=NNHC 6 H 5 CH 3 CH CHO CH 2 OH CH 3 C CH 2 OH CHO CH 2 OH (1) (2) (3) (4) (5)CH3CH2CH=C-CHO (6) (7) + (8) (9) (10) 和 9.5 写出下列反应中生成的主要产物。 (1)苯乙酮+浓HNO 3 H 2 SO 4 (A) (2)苯乙酮+Cl 2 (过量) OH (A) + (B) （3）苯乙酮+NaBH 4 OH 2 (A) (4)苯乙酮+CH 3 MgBr OH 2 (B) 无水乙醚 (A) OMgBr NO 2 COCH 3 COO CHCl 3 CH CH 3 OH C CH 3 CH 3 OHC CH 3 CH 3 答：(1) (A) (2)(A) (B) ; (3)(A) (4)(A) ; (B) 9.6 完成下列各反应式。 CH 3 CHOH CH 2 CH 3 CH 3 C CH 2 CH 3 O (CH 3 ) 3 CCHO NaOH CH CH CH 3 CHO CHCl 3 CH 3 CHO KMnO 4 H + CHO CH 3 CH 2 CHO OH C CH 3 O CH 2 CH 3 COOH (1) (A) (B) (2) 浓 △ (A) (B) + (3) (A) (B) (C) (D) (4) , △ (A) (5) + 稀 △ (A) (6) (A) (B) KMnO 4 H 2 SO 4 CH 3 CH 2 C CN OH CH 3 (CH 3 ) 3 C CH 2 OH (CH 3 ) 3 C COONa HgSO 4 , OH 2 NaOH, Cl 2 (NaOCl) CCl 3 CHO NaOH COOHHOOC CH C CHO CH 3 Zn Hg ClH KMnO 4 H 2 SO 4 答：(1)(A) , ; (B) (2)(A) (B) (3) (A) (B) (C) ; (D) (4)(A) (5) (A) (6)(A) ,浓 ; (B) , 9.7用化学方法区别下列各组化合物。 (1)2,5-二甲基-1,6-己二醇和3,4-二甲基-1,6-己二醇；甲醛、乙醛和丙酮； (3)苯甲醛、苯乙酮和正庚醛； (4)2-戊醇和3－戊醇； (5)丁醛、2-丁酮和2-丁醇； (6)丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇； (7)戊醛、2-戊酮、环戊酮和苯甲醛。 答：(1)首先在两者中加入浓硫酸，加热脱水得相应的二烯烃；然后再用KMnO 4 酸性溶液氧 化，分离出相应的产物；最后分别进行碘仿反应试验，能够发生碘仿反应者，可推知是由 2,5-二甲基-1,6-己二醇演变所得。有关反应如下： HOCH 2 CHCH 2 CH 2 CHCH 2 OH CH 3 CH 3 HOCH 2 CH 2 CH CHCH 2 CH 2 OH CH 3 CH 3 H 2 SO 4 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 2 C CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 3 CH 3 CH CH CH KMnO 4 H 2 SO 4 浓, O CH 2 CH 2 COC CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH CH COOHCOOH NaOH I 2 CH 3 NaOOCCH 2 CH 2 COONa + 亮黄 + 不发生碘仿反应 （2）首先用硝酸银的氨溶液进行试验，不能发生银镜反应者为丙酮；然后把发生银镜反 应的两者再次用次碘酸钠溶液(碘加氢氧化钠溶液)试验，能够产生亮黄色沉淀(碘仿反应)者 为乙醛，无此反应者为甲醛。 (3)首先加入Tollens试剂，不发生银镜反应者为苯乙酮；然后把能够发生反应的两者再 用Fehling试剂试验，能够产生砖红色沉淀者为正庚烷，无此反应者为苯甲醛。 (4)在两者中加入次碘酸钠溶液，能够发生碘仿反应者为2-戊醇，无此反应者为3-戊醇。 (5)首先在三者中加入次碘酸钠溶液，不发生碘仿反应者为丁醛；然后把能够发生碘仿反 应的两者再加NaHSO 3 饱和溶液试验，能够产生白色结晶者为2-丁酮，无此反应者为2-丁 醇。 （6）首先加入Tolens试剂，能发生银镜反应者为丙醛。然后把不能起银镜反应的三者 加入次碘酸钠溶液，能够产生亮黄色沉淀者为丙酮和异丙醇、无此反应者为丙醇；最后把未 分出的两者分别加入2,4-二硝基苯肼，能够产生黄色沉淀者为丙酮，无此反应者便是异丙醇。 (7)首先在四种化合物中加入Tollens试剂，能够发生银镜反应者为戊醛和苯甲醛，不发 生反应者为2-戊酮和环戊酮；这样便把试剂分成两组。 把第一组试样(戊醛、苯甲醛)再用Fehling试剂试验，能发生反应，能生成砖红色沉淀 者为戊醛，无此反应者为苯甲醛；第二组试样(2-戊酮、环戊酮)分别加入次碘酸钠溶液、产 生亮黄色沉淀者为2-戊酮，无此反应者为环戊酮。 9.8 下列化合物中哪些能发生碘仿反应？哪些能顺利地和NaHSO 3 加成？写出反应产物。 CH 3 C CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CHO O C O CH 3 CH 2 CH CHOCH 3 CH 2 CH OH CHO C O CH 3 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 答：(1)能够发生碘仿反应的是(1)、(4)、(6) ，其反应产物分别为： CH 3 ICH 3 CH 2 COONa CH 3 I CH 3 CH 2 COONa CH 3 I COONa(1) + (4) + (6) + (2)能够顺利地和NaHSO 3 加成的是(1)、(3)、(5) 其反应产物分别为： CH 3 CH 2 C OH CH 3 SO 3 Na CH 3 CH 2 CH CH OH SO 3 Na CH OH SO 3 Na (1) (3) (5) 9.9选择合适的原料，用方法合成2-己酮。 （1）一个醇被氧化 （2）一个烯烃被氢化 （3）一个炔烃被水解 CH 3 CH 2 CH OH CH 2 CH 2 CH 3 KMnO 4 H 2 SO 4 CH 3 CH 2 C CH 2 CH 2 CH 3 O 答: (1) , CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 C KMnO 4 H 2 SO 4 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 3 O CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C OH 2 HgSO 4 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C CH 3 O (2) , (3) 9.10 用指定原料合成下列各化合物。 CH 2 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 C O CH 3 C C CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C O CH 3 CH CH 3 CH 3 C CH 3 CH 3 OH O CH 3 CHO CH 3 CH CH CH(OC 2 H 5 ) 2 O CH 2 CH 2 OH 2 H 3 PO 4 CH 3 CH 2 OH KMnO 4 H 2 SO 4 CH 3 CHO CH 3 CH CH CHO H 2 , Ni 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH CH 3 CH CH 2 ClH CH 3 CHCl CH 3 Mg , CH 3 CHMgCl CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 C O CH 3 CH C CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 OMgCl OH 2 CH C CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 OH H 2 SO 4 OH 2 CH C CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 (1) (2) , (3) (4) (5) 答: (1) + 压力 , 稀碱 △ (2) 无水乙醚 △ , CH 3 C O CH 3 H 2 , Ni 2 CH 3 C CH 3 OH NaBr , H 2 SO 4 CH 3 CHBr CH 3 Mg , CH 3 CHMgBr CH 3 CH 3 CO CH 3 CH 3 CH CH 3 C CH 3 CH 3 OMgBr OH 2 CH 3 CH CH 3 C CH 3 CH 3 OH (3) 无水乙醚 O 3 H 2 O ,Zn H NaOH O OH (4) α 稀 H 2 SO 4 OH 2 O △ , CH 3 CHO NaOH CH 3 CH CH 2 CHO OH OH 2 CH 3 CH CH CHO C 2 H 5 OH ClH CH 3 CH CH OH CH(OC 2 H 5 ) 2 HOCl H 2 O+Cl 2 CH 3 CH CH CH(OC 2 H 5 ) 2 Cl Ca(OH) 2 CH 3 CH CH CH(OC 2 H 5 ) 2 O (5)2 稀 △ 2 无水 △ 9.11 某化合物(A)分子式为C 5 H1 2 O，氧化后得分子式C 5 H 10 O的化合物(B)。(B)能和苯肼反 应。并在与碘的碱溶液共热时有黄色碘仿生成。(A)和浓硫酸共热得分子式C 5 H 10 的化合物 (C)，(C)经氧化后生成丙酮和乙酸。试推测(A)、(B)、(C)的构造式，并写出有关的反应式。 CH 3 CH CH 3 CH CH 3 OH CH 3 CH CH 3 C CH 3 O CH 3 CH CH 3 CH CH 3 CH 3 CH CH 3 CH CH 3 OH CH 3 CH CH 3 C CH 3 O CH 3 CH CH 3 COONa CH 3 I H 2 SO 4 OH 2 CH 3 CH CH 3 CH CH 3 KMnO 4 KMnO 4 CH 3 C CH 3 O CH 3 COOH NaOI 答: (A) (B) (C) + 黄色 浓 (O) (O) + 9.12 某化合物分子式为C6H12O，能与羟胺作用生成肟，但不起银镜反应。它在铂的催化 下加氢，则得到一种醇；此醇经过脱水、臭氧化、水解等反应后，得到两种液体。其中之一 能起银镜反应，但不能起碘仿反应；另一个能起碘仿反应，而不崩试Fehling试剂还原。写 出该化合物的构造式，并些出有关反应试。 CH 3 CH CH 3 C CH 3 O CH 2 答:此化合物的构造式为 CH 3 CH CH 3 C CH 3 O CH 2 NH 2 OH H 2 , Pt CH 3 CH CH 3 CH 3 CH 2 C N-OH CH 3 CH CH 3 CH CH 3 CH 2 OH H 2 SO 4 OH 2 CH 3 CH CH 3 CH CH 3 CH 2 (肟) 浓 O 3 CH 3 CH 3 CH CH 3 CH 2 C O O O CH 3 C CH 3 O NaOI CH 3 COONa CH 3 I OH 2 Zn CH 3 CH 2 CHO Ag(NH 3 ) 2 NO 2 CH 3 COONH 4 Ag + 黄色 + 9.13．有一化合物分子式是C8H14O，可以使溴水很快褪色，也可与苯肼反应。氧化后生成 一分子丙酮及另一化合物。具有酸性，与溶液作用生成一分子氯仿几一分子丁二酸。试推出 的可能构造式，并写出有关反应式。 CH 3 C CCH 2 CH 2 CHO CH 3 CH 3 O CH 3 CH 2 CH 2 CHC C CH 3 CH 3 CH 3 C CCH 2 CH 2 CHO CH 3 CH 3 Br 2 C 6 H 5 -NH-NH 2 KMnO 4 CH 3 C CCH 2 CH 2 CHO CH 3 CH 3 Br Br CH 3 C CCH 2 CH 2 CH CH 3 CH 3 N-NH-C 6 H 5 O CH 3 CH 2 CH 2 COOH CH 3 C C O CH 3 NaOCl CH 3 Cl HOOC CH 2 CH 2 COOH 答:(A)构造式为或 (O) + + O CH 3 CH 2 CH 2 CHC C CH 3 CH 3 Br 2 C 6 H 5 -NH-NH 2 KMnO 4 O CH 3 CH 2 CH 2 CHC C CH 3 CH 3 Br Br CH 3 CH 2 CH 2 CHC C CH 3 CH 3 N-NH-C 6 H 5 O CH 3 CH 2 CH 2 COOH CH 3 C C O CH 3 NaOCl HOOC CH 2 CH 2 COOH CH 3 Cl (O) + +