第七章 卤代烃 7.1用系统命名法命名下列各化合物。 （1）(CH 3 ) 2 CHCH 2 CH 2 Cl （2）CH 3 CH 2 CBr 2 CH 2 CH(CH 3 ) 2 (3) (CH 3 ) 2 C-C(CH 3 ) 2 CH 2 Br CH 2 CH 2 CH 3 (4) CH 3 CHBrCH CHCH 3 (5) CC HCl Br CH 2 CH 3 (6) Cl （7） CH 2 CH 2 Br （8） CH 3 Br 答：（1）2－甲基－4－氯丁烷 （2）2－甲基－4，4－二溴乙烷 （3）2,2,3,3－四甲 基－1－溴己烷 （4）4－溴－2－戊烯 （5）(Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 （6）5-氯－1,3-环戊二烯 （7）1-苯基-2-溴乙烷（β-溴乙苯） （8）4-溴萘- 1-甲基 7.2完成下列各反应式。 （1） CH 3 CH 2 CH CH 2 ClH (A) Mg CH 3 C CH 无水乙醚 (B) (C) （2） CH 3 CH CH 2 Cl Cl 2 OH 2 NaOH + 500℃ (A) + (B) (C) (3) CH 3 CH 2 CHCH 3 OH Cl 2 BrH AgNO 3 + （A ) 乙醇， (B) (4) CH 3 O 2 N CH 3 O 2 N CH 2 Cl O 2 N CH 2 OH (A) (B) (C) (5) CH 3 NaCNHBr (A) (B) (6) CH 3 CH CHCH 2 CH 3 CH 3 Br NaOH NaOH (水) (醇) (A) (B) (7) CH 2 Cl NH 3 C 2 H 5 ONa Cl 2 NaNC (A) (B) (C) (D) CH 3 CH 2 CHCH CH 2 CH 3 H 2 ,Ni BrH CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CHCHCH 3 CH 3 CH 3 Br (A) (B)无旋光性 CH 3 CH 2 CHMgCl CH 3 (B) CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 C CMgCl(C) + CH 2 ClCH CH 2 CH 2 CH CH 2 Cl Cl OH CH 2 CH CH 2 OH Cl Cl (2)(A) (B) + ClCH 2 CH CH 2 O (C) CH 3 CH 2 CHBrCH 3 CH 2 CH 2 CHCH 3 AgBr ONO 2 (3)(A) + (B) HNO 3 , H 2 SO 4 ,Cl 2 NaOH OH 2 (4)(A)浓(B)日光 (C) , CH 3 Br CN CH 3 (5)(A) (B) CH 3 CH CH(OH)CH 2 CH 3 CH 3 (CH 3 ) 2 C CHCH 2 CH 3 (6)(A) (B) CH 2 CN CH 2 NH 2 CH 2 OC 2 H 5 (7)(A) (B) (C) CHCl 2 CCl 3(D)及 7.3 根据所学过的内容，总结制备卤代烃有哪几种方法？并举例说明。 答：在所学过的内容中，制备卤代烃有如下三种方法： (1)烷烃卤代，例如： CH 4 Cl 2 CH 3 Cl ClH+ + 光 (2)芳烃卤代(包括苯环和侧链上)，例如： CH 2 CH 3 Br 2 Fe FeBr 3 Cl 2 C 2 H 5 Br Br C 2 H 5 CHCH 3 Cl Cl 2 CCl 2 CH 2 或 日光或加热 + 日光或加热 (3)不饱和烃与卤素或卤化氢加成。例如： CH 3 CH CH 2 Br 2 ClH CH 3 CHBrCH 2 Br CH 3 CH 2 ClCH 3 HC CH ClH HgCl 2 CH 2 CHCl CH 3 CHCl 2 ClH HgCl 2 + 160℃ 7.4 用化学方法区别下列各组化合物。 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 Cl CH 3 CH CHCl CH 2 Cl (1) 、 、 (2)对氯甲苯、苄基氯和β-氯乙苯 (3)1-溴-1-戊烯、 3-溴-1-戊烯和4-溴-1-戊烯 解：(1)首先在三者中加入溴的四氯化碳稀溶液，褪色者为CH 3 CH CHCl；然后把不褪色 者再用硝酸银 (2)在三者中分别加入硝酸银的乙醇溶液，立即产生白色沉淀者为苄基氯，加热后才产生 白色沉淀者为β-氯乙苯。不出现者为对氯甲苯。 (3)在三者中分别加入硝酸银的乙醇溶液，立即出现黄色者为3-溴-1-戊烯，加热后才出现 沉淀者为4-溴-1-戊烯，无沉淀者为1-溴-1-戊烯。 7.5 卤代烃与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于S N 2机理，哪些属 于S N 1机理。 (1)产物的构形完全转变； (2)碱浓度增加反应速率加快； (3)叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率； (4)增加溶剂的含水量，反应速率明显加快。 解：(1)S N 2 (2)S N 2 (3)S N 1 (4)S N 1 7.6 请比较下列各组化合物进行反应时的速率。 7.7 合成下列各化合物。 CH 2 Cl Cl (1)2-氯丙烷1-氯丙烷； (2)乙烯 1,1,2-三溴乙烷和氯乙烯; (3)甲苯 ； (4) 1-溴丙烷2- ；溴丙烷何溴丙醇 CH 2 Cl Cl CH 3 CHClCH 3 NaOH CH 3 CH CH 2 Cl 2 CH 2 ClCH CH 2 H2 Ni CH 2 ClCH 2 CH 3 CH 2 CH 2 Br 2 CH 2 CH 2 Br Br KOH CH 2 CHBr Br 2 CH 2 Br CHBr 2 CH 3 Cl 2 Fe CH 3 Cl Cl 2 Cl CH 2 Cl CH 3 CH 2 CH 2 Br KOH CH 3 CH CH 2 BrH CH 3 CHBrCH 3 NaOH OH 2 CH 3 CHCH 3 OH (1)2-氯丙烷1-氯丙烷； (2)乙烯 1,1,2-三溴乙烷和氯乙烯; (3)甲苯 ； (4) 1-溴丙烷2- ； 解： 乙醇 500℃ 乙醇 日光 溴丙烷何溴丙醇 乙醇 7.8某开链烃（A）的分子式为C6H12，具有旋光性，加氢生成相应的饱和烃(B)。（A）与氢 溴酸反应生成C6H13Br。试写出（A）、（B）的构造式和各步反应式，并指出（B）有无旋 光性。 答： CH 3 CH 2 CHCH CH 2 CH 3 H 2 ,Ni BrH CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CHCHCH 3 CH 3 CH 3 Br (A) (B)无旋光性 7.9某化合物(A)与溴作用生成含有三个卤原子的化合物(B)。(A)能使高锰酸钾溶液褪色， 生成含有一个溴原子的1,2-二醇。(A)很容易与氢氧化钠溶液作用生成(C)和(D);(C)和(D)氢化 后分别生成两种互为异构体的饱和一元醇(E)和(F)。(E)比(F)更容易脱水，(E)脱水后产生两 个异构体化合物，(F)脱水后仅产生一个化合物；这些脱水产物都能被还原成丁烷。写出(A)、 (B)、(C)、(D)、(E)、(F)的构造式和各步反应。 答：各化合物的构造式为： CH 3 CHBrCH CH 2 CH 3 CH CH CH 2 Br Br Br CH 3 CH CH CH 2 OH CH 3 CH CHCH 2 OH CH 3 CHCH 2 CH 3 OH CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH (A) (B) (C) (D) (E) (F) Br 2 CH 3 CHCH CH 2 KMnO 4 NaOH CH 3 CH CH CH 2 Br Br Br CH 3 CHBr CH CH 2 Br OH CH 3 CHCH CH 2 OH CH 3 CH CHCH 2 OH (水) + CH 3 CHCH CH 2 OH H2 Ni CH 3 CHCH 2 CH 3 OH OH 2 CH 3 CH CHCH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 H2 Ni CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CH CHCH 2 OH H2 Ni CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OH OH 2 CH 3 CH 2 CH CH 2 H2 Ni CH 3 CH 2 CH 2 CH 3 7.10某化合物(A)分子式为C 4 H 8 ,加溴后产物经用氢氧化钾的醇溶液加热生成分子式为C 4 H 6 的化合物(B)；(B)能和硝酸银的氨溶液作用生成沉淀。试推测(A)和(B)的构造式，并写出有 关反应式。 答：化合物的构造式为： CH 2 CHCH 2 CH 3 CH CCH 2 CH 3 CH 2 CHCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CHCH 2 Br Br KOH CH CCH 2 CH 3 Ag(NH 3 ) 2 NO 3 CH 3 CH 2 C CAg (A) (B) 7.11某卤代烃C 6 H 13 Br(A)与氢氧化钠醇溶液作用生成C 6 H 12 (B),(B)经氧化后得到 CH 3 COCH 3 (丙酮)和CH 3 CH 2 COOH(丙酸)；(B)与溴化钠作用则得到(A)的异构体(C)。据此推 测(A)、(B)、(C)的构造式，并写出有关反应式。 答：各化合物的构造式为： CH 3 CHCHCH 2 CH 3 CH 3 Br CH 3 C CHCH 2 CH 3 CH 3 CH 3 C CH 3 BrCH 2 CH 2 CH 3 CH 3 CHCHCH 2 CH 3 CH 3 Br NaOH CH 3 C CHCH 2 CH 3 CH 3 (O) BrH CH 3 C CH 3 CH 3 CH 2 COOH CH 3 CH 3 CBrCH 2 CH 2 CH 3 (A) (B) (C) + O 乙醇