第四章 脂环烃 4.1命名下列化合物。 CH 3 CH 3 CH 3 (1) (2) (3) Cl CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C 2 H 5 CH CH 3 CH 2 (4) (5) (6) (7) (8) 答：（1）2－甲基－1，3－环戊二烯 （2）3－甲基－1，4－环己二烯 （3）1，7，7－三甲基二环[2·2·1]庚烷 （4）8－氯二环[3·2·1]辛烷 （5）6，6－二甲基二环[3·1·1] 庚烷 （6）2－甲基－5－乙烯基二环[2·2·2辛烷 （7）1，2，8－三甲基螺[4·5]葵烷 （8）2－甲基－5－乙基螺[3·4] 辛烷 4.2写出分子式为C 5 H 10 的单环脂环烃的异构体，并命名。 答：C 5 H 10 单环脂环烃有五个构造异构体： CH 3 C 2 H 5 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 环戊烷 甲基环丁烷 乙基环丙烷 1，1－二甲基环丙烷 1，2－二甲基环丙烷 4.3试写出下列化合物最稳定的构象式。 （1）异丙基环己烷 （2）顺-1-甲基-2-异丙基环丙烷 （3）反-1-乙基-3-叔丁基环己烷 Br C(CH 3 ) 3 CH 3 CH(CH 3 ) 2 OH (4) (5) 答： CH(CH 3 ) 2 CH 3 CH(CH 3 ) 2 C(CH 3 ) 3 Br CH(CH 3 ) 2 OH CH 3 C 2 H 5 C(CH 3 ) 3 (1) (2) (3) (4) (5) 4.4写出下列各反应的产物。 CH 3 CH 2 CHICH 3 CH 3 Br CH 3 COCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CHO Br Br CN COCH 3 COOH CH 3 CH 3 COOH O O O CH 3 (1) (2)(A) (B) (C) (3) (A) (4) (A) (5) (A) (6) (A) (B) 答： 4.5用简便的化学方法区别下列各组化合物。 （1） 丙烷、丙稀和环丙烷； （2） 2-戊烯、1，2-二甲基环丙烷和环戊烷； （3） 环己烷、环己烯和1-己炔； （4） 3-甲基-1-戊炔、1，3-环己二烯和1，4-环己二烯。 解：(1)把三种气体分别通入溴的四氯化碳稀溶液中，不褪色的两者分别用高锰酸钾溶液试 验，发生褪色者为丙稀，不发生褪色者为环丙烷。 （2）首先用溴的四氯化碳稀溶液试验，不褪色者为环戊烷；然后把褪色的两者再用高锰 酸钾溶液试验，褪色者为2-戊烯，不作用者为1，2-二甲基环丙烷。 （3）首先用溴的四氯化碳稀溶液（或高锰酸钾溶液）试验，不褪色者为环己烷；再把褪 色的两者用硝酸银（或氯化亚铜）氨溶液检验，能够产生白色（或红色）沉淀者为1-己炔， 不发生作用者为环己烯。 （4）把三者分别加入硝酸银（或氯化亚铜）氨溶液，产生白色（或红色）沉淀者为3- 甲基-1-戊炔；然后再把不作用的两者加入顺丁烯二酸酐、苯一同加热，有固体析出者为1,3- 环己二烯，无此反应者为1，4-环己二烯。 4.6提出一个方法来提纯含有少量环己烯的环己烷，并写出反应式。 解：加入适量的浓硫酸，振摇后静置分层，少量的环己烯则溶于浓硫酸，分去下面的酸层 便把环己烯除去；然后用水洗涤环己烷中残留的酸。其反应式如下： H 2 SO 4 OSO 2 OH + 4.7选用适当的原料，应用双烯合成反应，制备下列环己烷衍生物。 4.8用指定原料喝其它无机原料合成下列化合物。 （1）由环己醇合成己二醛 OHC CHO(CH 2 ) 4 (2)由甲基环丙烷。丙炔合成4－甲基－2－己炔 4.9有一组成为C 6 H 12 的化合物，对其测试结果如下：（1）在室温时不能使KMnO 4 水溶 液褪色；（2）与HI作用得到C 6 H 13 I；（3）氢化得到产物仅为3-甲基戊烷。试写出该化合 物的构造式。 解：该化合物为：1，2，3，－三甲基丙烷 CH 3 CH 3 CH 3 4.11 1，3丁二烯聚合时，除生成高分子聚合物外，还得到一种二聚体。该二聚体能发生下 列反应：（1）催化加氢后生成乙基环己烷；（2）和溴作用可加4个溴原子；（3）用过量的 KMnO4氧化，能生成 HOOC CH 2 CH CH 2 CH 2 COOH COOH 。据以上实验事实，推出 该二聚体的构造式，并写出各步反应式。 答：此二聚体的构造式为： CH CH 2 (4－乙烯及－1－环己烯)。 CH CH 2 C 2 H 5 Br Br CHBr CH 2 Br HOOC CH 2 CH CH 2 CH 2 COOH COOH H 2 ,Pt Br 2 KMnO 4 过量 2 4.12化合物（A）的分子式为，能使溴水褪色，但不能使稀的KMnO 4 溶液褪色，1摩尔（A） 与1摩尔HBr作用生成（B）,(B)也可以从（A）同分异构体（C）与HBr作用，化合物（Ｃ） 的分子式也是，能使溴水褪色，也能使稀的KMnO 4 ，试推测（A），（B），（C），的构造式， 并写出各步反应式。 CH 3 CH 3 CHBrCH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 CH 3 CH CHCH 3 CH 3 Br 2 BrH CH 3 CHBrCH 2 CH 2 Br CH 3 CH 2 CHBrCH 3 CH 3 CH 2 CH CH 2 BrH 解： (A) (B) (C)或