Copyright武汉理工大学应用化学系 1 第三章 酸碱反应 1. 说明下列概念和名词  (1)质子酸、质子碱和两性物质;  (2)质子酸碱的共轭关系;  (3)Lewis酸和Lewis碱;  (4)拉平效应和区分效应;  (5)pH和pOH;  (6)离解常数、离解度和稀释定律;  (7)同离子效应;  (8)缓冲溶液;  (9)质量平衡与电荷平衡。     2. 计算下列溶液的pH值和pOH值。  (1)0.010mol·L -1 HNO3溶液;(2)0.0010mol·L -1 NaOH溶液;  (3)0.050mol·L -1 HAc溶液;(4)0.50mol·L -1 NH3·H2O溶液。 3. 在某温度下,0.10mol·L -1 NH3(aq)的pH值为11.12,求氨在水中的离解常数。  4. 计算下列溶液的pH值。  (1)将pH为8.00和10.00的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH值;  (2)将pH为2.00和pH为13.00的两种强酸强碱溶液等体积混合后溶液的pH值。    5. 根据酸、碱的离解常数,下列溶液浓度皆为0.10mol·L -1 时,确定它们的pH值由大到小 的顺序。  HNO3,H2SO4,HAc,HCN,H2CO3,NH3·H2O,NaOH  6. 指出下列各物种在水溶液中,哪些是质子酸?哪些是质子碱?哪些是两性的?它们相应的共 轭碱或共轭酸是什么?  Ac - ,NH4 + ,HF,CH3NH2,Al(H2O)6 3+ ,[Al(OH)2(H2O)4] - ,HSO4 - ,H2PO4 - ,PO4 3- ,HCOOH  7. 在氨水中加入下列物质时,NH3在水溶液中的离解度和溶液的pH值将发生怎样的变化(忽 略体积变化的影响)?  (1)加NH4Cl; (2)加NaOH; (3)加HCl   8. 写出下列各种盐的水解反应的离子方程式,并判断这些盐溶液的pH值大于7还是小于7。  (1)NaCN;(2)(NH4)2SO4;(3)Al2(SO4)3;(4)SnCl2;(5)SbCl3;(6)NaNO2;(7)NH4HCO3;8)NH4Ac  Copyright武汉理工大学应用化学系 2 9. 计算下列盐溶液的pH值。  (1)0.40mol·L -1  NH4NO3溶液;(2)0.10mol·L -1  NaCN溶液;  (3)0.010mol·L -1  Na2S溶液;(4)0.20mol·L -1  (NH4)2SO4溶液(忽略SO4 2- )的水解)  10. 计算下列各溶液的pH值。  (1)20mL 0.10mol·L -1 HCl和20mL 0.10mol·L -1 NaOH溶液混合;  (2)20mL 0.10mol·L -1 HCl和30mL 0.10mol·L -1 NaOH溶液混合; (3)30mL 0.10mol·L -1 HCl和20mL 0.10mol·L -1 NaOH溶液混合; (4)20mL 0.10mol·L -1 HCl和20mL 0.10mol·L -1 NH3(aq)溶液混合; (5)20mL 0.10mol·L -1 HCl和20mL 0.20mol·L -1 NH3(aq)溶液混合;  (6)20mL 0.10mol·L -1 NaOH和20mL 0.20mol·L -1 NH4Cl溶液混合;  (7)20mL 0.10mol·L -1 HAc和20mL 0.10mol·L -1 NaOH溶液混合; (8)20mL 0.20mol·L -1 HAc和20mL 0.10mol·L -1 NaOH溶液混合;  (9)20mL 0.10mol·L -1 HCl和20mL 0.10mol·L -1 NaAc溶液混合; (10)20mL 0.10mol·L -1 NaOH和20mL 0.10mol·L -1 NH4Cl溶液混合; 11. (1)计算0.80mol·L -1 HAc溶液的pH值和HAc的离解度α1。  (2)计算0.80mol·L -1 HAc-1.00mol·L -1 NaAc缓冲溶液的pH值和HAc的离解度α2。将α1 与α0比较之。  (3)在(1)溶液中,加入NaOH(s),使NaOH浓度为0.10mol·L -1 (忽略体积变化)。计算该 溶液的pH值。  (4)在(2)溶液中加入NaOH(s),使NaOH浓度为0.10mol·L -1 (忽略体积变化),计算该溶液 的pH值。并将结果与(3)比较之。  (5)取200.0mL溶液(2),加入10.5mL 2.00mol·L -1 的HCl(aq),计算溶液的pH值。 12. 人体血液的pH值以缓冲作用保持稳定,血液中的缓冲系统主要是由H2CO3-HCO3 - 组成。已 知c(H2CO3)(包括溶解的CO2)为1.25×10 -3 mol·L -1 ,c(HCO3 - )为2.5×10 -2 mol·L -1 ,计算血 液的pH值(用25℃时的离解常数)。实验值为7.4。 13. (1)计算0.10mol·L -1 KHSO4溶液的pH值(H2SO4的K2=1.0×10 -2 )。  (2)H2SO4与HCl混合溶液中,Cl - 的浓度为0.10mol·L -1 ,H2SO4的浓度为0.10mol·L -1 ,计 算该溶液的pH值。  (3)计算0.10mol·L -1 、H2SO4溶液中H + 、HSO4 2- 、SO4 - 、OH - 的浓度和溶液的pH值。  14. 计算:(1)0.80mol·L -1 NaH2PO4;(2)0.60mol·L -1 Na2HPO4;(3)1.0mol·L -1 Na3PO4 15. 已知H3PO4的各级离解常数,在含有H3PO4的溶液中,加酸或加碱改变pH值。当pH值为1.00, 5.00,10.00和14.00时,分别推断溶液中H3PO4、H3PO4 - 、HPO4 2- 、PO4 3- 何者浓度最大,当 Copyright武汉理工大学应用化学系 3 H3PO4与H2PO4 - 的物质的量浓度相同时,溶液的pH值是多少?  16. 某一元弱酸与36.12mL的0.100mol·L -1 NaOH中和;此时,再加入18.06mL的0.100mol·L -1 HCl 溶液,测得溶液的pH值为4.92,计算该弱酸的离解常数。    17. 计算0.15mol·L -1 H3PO4溶液中各离子浓度的大小。  18. 计算下列溶液的pH值。  (1)0.50mol·L -1 H3PO4溶液;  (2)300mL 0.500 mol·L -1 H3PO4与250mL 0.300mol·L -1 NaOH的混合溶液;  (3)300mL 0.500 mol·L -1 H3PO4与500mL 0.500mol·L -1 NaOH的混合溶液;  (4)300mL 0.500 mol·L -1 H3PO4与400mL 1.00mol·L -1 NaOH的混合溶液。  19. 欲配制250mL pH值为5.00的缓冲溶液,问在125mL 1.0 mol·L -1 HAc溶液中应加入多少 毫升6.0mol·L -1 HAc溶液?  20. 今有2.00L0.500mol·L -1 NH3(aq)和2.00L 0.500mol·L -1 HCl溶液,若配制pH=9.600的缓 冲溶液,不允许再加水,最多能配制多少升缓冲溶液?其中c(NH3)、c(NH4 + )各为多少?  21. 指出下列配合物的中心离子、配位体、配位原子和中心离子的配位数,指出配离子和中心 离子的电荷数,并给出它们的命名。  (1)[Cr(H2O)4Cl2]Cl; (2)[Ni(en)3]Cl2;(3)K2[Co(NCS)4];(4)Na3[AlF6]  (5)[Pt(NH3)2Cl2];(6)[Co(NH3)4(H2O)2]2(SO4)3;(7)Fe(edta) - ;(8)Co(C2O4)3 3-      22. 简单配合物、螯合物多核配合物有何不同?  23. 室温下,0.010mol的AgNO3溶在1.0L氨水中,由实验测得,Ag + 的浓度为1.21×10 -8 mol·L -1 。 求氨水的最初浓度是多少?  24. 室温下,在1.0L乙二胺溶液中,溶有0.010molCu(NO3)2,主要生成[Cu(en)2] 2+ 。由实验 测得平衡时en的浓度为0.054mol·L -1 。求平衡时溶液中Cu 2+ 和[Cu(en)2] 2+ 的浓度。     25. 计算下列取代反应的平衡常数K θ 。  (1)Ag(NH3) 2 + +2S2O3 2- Ag(S2O3)2 3- +2NH3  (2)Fe(C2O4) 3 3- +6CN - Fe(CN) 6 3- +3C2O4 2-   (3)Co(NCS) 4 2- +6NH3 Co(NH3) 6 2+ +4NCS -   Copyright武汉理工大学应用化学系 4 26. 在25℃时,Ni(NH3) 6 2+ 溶液中,c(Ni(NH3) 6 2+ )为0.10mol·L -1 ,c(NH3)=1.0mol·L -1 ,加入 en后,使en的浓度为2.30mol·L -1 。计算溶液中平衡时,NH3、Ni(en) 3 2+ 的浓度各为多少。 27. 根据HSAB原则和碱的软度顺序,试预测下述二组配合物稳定性的相对大注,并查出它们 的稳定系数来验证。  (1)CdCl4 2- ,Cd(CN) 4 2- ,CdI4 2- ,CdBr4 2-   (2)FeF 2+  ,FeBr 2+  ,FeCl 2+    28. 室温下,已知0.010mol·L -1 edta(即Na2H2Y)溶液pH值为4.46,此溶液中加入Cu(NO3)2, 使c(Cu 2+ )为0.010mol·L -1 (设体积不变),当生成螯合物[CuY] 2- 的反应达到平衡后,问 溶液的pH值改变了多少?   习题答案 3. 1.8×10 -5 4. (1) 9.70; (2) 12.95 9.(1) 4.82; (1)11.11; (3)12.00; (4) 4.82 10.(1)7.00; (2) 12.30; (3)1.70; (4)5.28; (5)9.26; (6)9.26; (7)8.72; (8)4.76; (9)4.76 11.(1)2.43; (2)4.85; (3)3.91 ;(4)4.96 12. 7.66 13. (1)1.57; (2)0.69; (3)pH=0.96,c(SO4 2- )=0.0084,c(HSO4 - )=0.092 14. (1)4.67; (2)9.79;(3) 13.15 16. 1.20×10 -5 18. (1)1.25;(2)2.19;(3)7.50;(4)12.43 19. 12.1mL 20. 2.63L;c(NH3)=0.262mol·L -1 , c(NH4 + )=0.119 mol·L -1 23. 0.29 mol·L -1 24. c(Cu 2+ )=3.4×10 -20 mol·L -1 , c [Cu(en)2 2+ ]=0.010 mol·L -1 26. c [Ni(en)3]=0.10 mol·L -1 , c(NH3)=1.6 mol·L -1 27. 2.76