第六章作业及解答 3、指出下列各种情况所得结果是偏低、偏高还是准确，为什么？ ○ 1 pH≈4，莫尔法滴定Cl － ； ○ 2 中性溶液中用莫尔法滴定Br － ； ○ 3 用佛尔哈德法滴定Cl － 时，溶液中未加硝基苯。 答：①偏高；在酸性条件下，莫尔法测定Cl － ，使终点拖后，结果偏高。 ②准确； ③偏低；滴定时不加入硝基苯，使AgCl与SCN － 接触，，从而AgCl转化为AgSCN，消 耗过多的SCN － 溶液，测定Cl － 的结果偏低。 7、如果将30.00 mLAgNO3溶液作用于0.1173gNaCl，剩余的AgNO3需用3.20mLNH4SCN溶 液滴定。预先知道20.00mLAgNO3溶液需要21.00mLNH4SCN溶液滴定至终点。计算○ 1 AgNO3溶 液的浓度；○ 2 AgNO3溶液对Cl － 的滴定度；○ 3 NH4SCN溶液的浓度。 解：与NH4SCN反应的AgNO3体积： V1＝（20.00/21.00）×20.00＝19.05mL 与NaCl反应的AgNO3的体积：V2＝30.00-19.05＝10.95mL 1molAgNO3－1molNaCl 1 33 AgNONaCl NaCl AgNO Lmol1989.0 1009.1044.58 1173.0 10VM m C 3 3 ? ?? ?= ×× = × = 1-3-3--3 ClAgNO /AgNOCl mL?g10×051.7=10×45.35×1989.0=10×MC=T 3 3 - 1molAgNO3－1molNH4SCN； SCNNHAgNO 43 nn = 1- NH4SCN AgNOAgNO SCNNH L?mol1894.0= 00.21 1989.0×00.20 = V VC =C 33 4 9、某化学家欲测量一个大水桶的容积，但没有适当的量具，他把380g NaCl放入水桶 中，用水充满水桶混合均匀。取100.0mL溶液以0.0747mol?L －1 AgNO3标液滴定，达到终点时 用去32.24mL。该水桶的容积是多少升？ 解：1molNaCl－1molAgNO3； NaClAgNO nn 3 = 0.141g= 58.44×10×32.24×0.0747= M×10×Vc=m 3- NaCl 3- AgNOAgNONaOH 33 L270=1000.0× m m ＝V NaCl 总 总 11、沉淀形和称量形有何区别？重量分析中对沉淀形和称量形各有什么要求？ 答：被测组分与沉淀剂反应后，以一定的沉淀析出，称为沉淀形。沉淀经过过滤洗涤、 烘干或灼烧后，称量，即得到另一种物质，称为称量形。 重量分析法对沉淀形的要求是：沉淀溶解度必须很小；沉淀易于过滤、洗涤，沉淀应力 求纯净，避免被沾污。 重量分析法对称量形的要求是：称量形必须有确定的化学组成，并与化学式完全相符； 称量形必须十分稳定；且要有较大的相对分子质量。 17、何谓共沉淀，何谓继沉淀？它们对重量分析有何影响？在分析化学上如何利用共沉 淀？ 答：所谓共沉淀是指当一种难溶化合物从溶液中析出时，常会使溶液中本不应该生成沉 淀的可溶性组分被沉淀带下而一起沉降下来。 所谓继沉淀是指被测组分沉淀结束后，另一种本来难于析出沉淀的组分，在沉淀表面继 续析出沉淀的现象。 共沉淀和继沉淀都会使沉淀被沾污，称量沉淀重量时偏高，分析结果也偏高。利用共沉 淀可以富集溶液中痕量组分至某一沉淀之中。 22、为了获得纯净而易过滤的晶形沉淀，下列措施中哪些是错误的？ ○ 1 在适当较高的酸度下进行沉淀； ○ 2 沉淀作用宜在较浓的溶液中进行； ○ 3 沉淀作用宜在冷溶液中进行； ○ 4 采用适当的分析程序和沉淀方法； ○ 5 应进行沉淀的陈化。 答：②、③应在热的稀溶液中形成沉淀。 23、称取磷肥试样0.4891g，经处理后称得Mg2P2O7 0.1136g。计算试样中P2O5和P的百 分含量。 解： 81.14=100× 4891.0 1136.0× 60.222 95.141 =100× m m× M M =%OP s OPMg OPMg OP 52 722 722 52 46.6=100× 4891.0 1136.0× 60.222 97.30×2 =100× m m× M 2M =P% s OPMg OPMg P 722 722 25、某试样约含35％的Al2（SO4）3和60％KAl（SO4）2.12H2O，若用重量法测定其中SO4 2 － 含量，沉淀灼烧后欲得0.50gBaSO4，则应称取试样多少克？ 解：假设称取试样m S g； 4 4 232 BaSO BaSO KAl(SO4) s (SO4)Al s M m = M 60%×m ×2+ M 35%×m ×3 g4.0≈3688.0= 39.474 %60×2 + 15.342 %35×3 39.233 5.0 = M 60%×2 + M 35%×3 M m =m 2232 4 4 (SO4)KAl(SO4)Al BaSO BaSO s 26、用BaSO4重量法测定石膏SO3的含量，称取石膏试样0.2418g，最后称得BaSO40.2182g。 求试样中SO3％。 解：1molBaSO 4 －1molSO 3 ； 34 SOBaSO nn = 48.7=100× 2418.0 2182.0× 39.233 06.80 =100× m m× M M =%SO s BaSO BaSO SO 3 4 4 3 28、称取0.4817g硅酸盐试样，将它作适当处理后获得0.2630g不纯的SiO2（主要含有Fe2O3、 Al2O3等杂质）。将不纯的SiO2用HF－H2SO4处理，使SiO2转化为SiF4而除去。残渣经灼烧后， 其品质为0.0013g。计算试样中纯SiO2含量。若不经HF－H2SO4处理，杂质造成的相对误差有 多大？ 解：33.54100 4817.0 0013.02630.0 m m %SiO s SiO 2 2 =× ? == 不经HF－H2SO4处理时，60.54100 4817.0 2630.0 %SiO 2 =×= 杂质造成的相对误差＝%50.0=%100× 33.54 33.5460.54－