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第九章 配合物的结构
1. 根据下列配离子的空间构型，画出它们形成时中心离子的价层电子分布，并指出它们以何
种杂化轨道成键，估计其磁矩(B.M.)各为多少?
［CuCl2］
-
(直线形) ［Zn(NH3)4］
2+
(四面体) ［Co(NCS)4］
2-
(四面体)
2. 已知下列螯合物的磁矩，画出它们中心离子的价层电子分布，并指出其空间构型。这些螯
合物中哪个是内轨型?哪个是外轨型?
［Co(en)3］
2+
［Fe(C2O4)3］
3-
［Co(edta)］
-
μ／B.M. 3.82 5.75 0
3. 已知［Co(H2O)6］
2+
的磁矩为4.3B.M.，分析［Co(H2O)6］
2+
中Co
2+
有几个未成对电子。
4. 配合物的两种结构理论(价键理论和晶体场理论)的主要不同点是什么?
5. 已知下列配合物的分裂能(△0)和中心离子成对能(P)，表示出各中心离子的d电子在eg
轨道和t2g轨道中的分布，并估计它们的磁矩(B.M.)各约为多少。指出这些配合物中何者
为高自旋型，何者为低自旋型。
［Co(NH3)6］
2+
［Fe(H2O)6］
2+
［Co(NH3)6］
3+
M
n+
的P/cm
-1
22500 17600 21000
△0/cm
-1
11000 10400 22900
6. 下列影响配合物分裂能△0大小的因素中，正确的是哪几组?
(A)配合物的几何构型：八面体＞四面体
(B)配体种类：CN
-
＞SCN
-
＞H2O＞F
-
＞Cl
-
＞Br
-
＞I
-
(C)形成体的电荷：Fe
3+
＜Fe
2+
(D)中心原子d轨道的主量子数：5d＞4d＞3d
7. 计算5题中各配合物的稳定化能。
8. 解释下列名词：
(1) 八面体场，(2)分裂能，(3)d-d跃迁，(4)稳定化能，(5)高自旋和低自旋配合物。
9. 已知［Fe(CN)6］
4-
和［Fe(NH3)6］
2+
，的磁矩分别为0和5.2B.M.用价键理论和晶体场理论，
分别画出它们形成时中心离子的价层电子分布。这两种配合物各属哪种类型(指内轨和外
轨，低自旋和高自旋)。
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10. 现将Fe
2+
(g)、Co
2+
(g) Ni
2+
(g)的水合热
θ
?
h
H和［Fe(H
2
O)
6
］
2+
、[Co(H
2
O)
6
]
2+
、[Ni(H
2
O)
6
]
2+
的△0值，分别列在下面，计算由
θ
?
h
H扣除[Fe(H
2
O)
6
]
2+
、[Co(H
2
O)
6
]
2+
和[Ni(H
2
O)
6
]
2+
的晶体
场稳定化能(它们都是八面体弱场)后的值。将此值与Mn
2+
(g)和Zn
2+
(g)的水合热(分别为
1861和2058kJ·mol
-1
)一起对原子序数(25～30)作图。结果如何?
[Fe(H
2
O)
6
]
2+
[Co(H
2
O)
6
]
2+
[Ni(H
2
O)
6
]
2+
△
0
(kJ·mol
-1
) 124 111 101
Fe
2+
Co
2+
Ni
2+
θ
?
h
H (kJ·mol
-1
) 1958 2079 2121
习题答案
1. 0， 0， 3.87 B.M
3. 3
5. 3.87 B.M; 4.90 B.M; 0 B.M
