§ 7-1 热力学第一定律
1,热力学过程
热力学系统,在热力学中,一般把所研究的
物体或物体组称为热力学系统,简称系统。
热力学过程,热力学系统(大量微观粒子组
成的气体、固体、液体)状态随时间变化的过程。
如容器中的气体分子集合或溶液中液体分子
的集合或固体中的分子集合。
非静态过程
系统从平衡态 1到平衡态 2,经过一个过程,平
衡态 1 必首先被破坏,系统变为非平衡态,从非平
衡态到新的平衡态所需的时间为弛豫时间。
当系统宏观变化比弛豫更快时,这个过程中每一
状态都是非平衡态。
准静态过程
当系统弛豫比宏观变化快得多时,这个过程中
每一状态都可近似看作平衡态,该过程就可认为是
准静态过程。
在过程中每一时刻,系统都处于平衡态,这是
一种理想过程。
热力学过程
例 1:外界对系统做功
u
过程无限缓慢,无摩擦。
非平衡态到平衡态的过渡时间,即弛豫时间,
约 10 -3 秒,如果实际压缩一次所用时间为 1 秒,
就可以说是准静态过程。
外界压强总比系统压强大一小量 △ P,就可以
缓慢压缩。
热力学过程
例 2:系统(初始温度 T1)从 外界吸热
从 T1 到 T2 是准静态过程
因为状态图中任何一点都代表系统的一个
平衡态,故准静态过程可以用系统的状态图,
如 P-V图(或 P-T图,V-T图)中一条曲线表示,
反之亦如此。
系统 T1
T1+△ T T1+2△ T T1+3△ T T2
为小量T?
热力学过程
准静态过程(状态 1到状态 2)气
体对外界做功:
VplpSlFdA ddd ???
( 1)流体体积变化所做的功
? ??? 21 dd VV VPAA
u
F
ld
气体对外界作元功为:
?? 21 dVV VpA
P
V
1
2
2V
O
准静态过程(状态 1到状态 2)
气体对外界做功与过程有关。
2,功 热量 内能
以气体膨胀过程为例:
( 2)表面张力的功
在长方形铁丝框架上张有液体薄膜,表面上
单位长度直线两侧液面的相互拉力叫表面张力系
数,用 ? 表示。
液体薄膜有两个表面,
ab 受到的张力为
lF ?2?
液体薄膜从 a′b′ 收
缩到 ab 时,表面张力做功

F?l
a
b
a?
b?
xd
xFA ?? dd ?? xld?2? Sd??
功、热量、内能
( 3)电流的功
由欧姆定律知
一段电阻为 R的导线 AB,两端电势差为 V1?V2,
电流为 I,则 t 时间内,流过任意截面的电荷量为
电场力的功为
Itq ?
)()( 2121 VVItVVqA ????
RtItR VVtVVIA 2
2
21
21
)()( ?????
宏观功,通过宏观的有规则运动(如机械运
动、电流运动)来完成的能量交换
统称宏观功。
功、热量、内能
( 4)热量
系统和外界温度不同,就会传热,或称能量交
换,热量传递可以改变系统的状态。
做功、传热都是过程量。
微观功,通过分子的无规则运动来完成的能
量交换称为微观功。
功、热量、内能
( 5)内能
热力学系统在一定的状态下,具有一定的能
量,称为热力学系统的 内能 。
内能的变化只决定于出末两个状态,与所经
历的过程无关,即内能是系统状态的单值函数。
若不考虑分子内部结构,系统的内能就是系
统中所有分子的热运动能量和分子间相互作用的
势能的总和。
功、热量、内能
3,热力学第一定律
AEAEEQ ?????? )( 12
0?Q 系统从外界吸热;
0?Q 系统向外界放热;
0?A 系统对外界做功;
0?A 外界对系统做功;
0??E 系统内能增加;
0??E 系统内能减少。
上式就是热力学第一定律,是包含热量在内的能
量守恒定律。
AEQ ddd ??
对微小的状态变化过程
热力学第一定律适用于任何热力学系统
所进行的任意过程。
热力学第一定律
热力学第一定律
AEQ ddd ??
对微小的状态变化过程
热力学第一定律适用于任何热力学系统
所进行的任意过程。