2,多组分的测定
?xl1,?yl1,?xl2,?yl2由 x,y标液
在 l1,l2处分别测得
a) 在 l1处测组分 x,在 l2处测组分 y
b) 在 l1处测组分 x; 在 l2处测总吸
收,扣除 x吸收,可求 y
c) x,y组分不能直接测定
A1=?xl1bcx+ ?yl1bcy(在 l1处测得 A1)
A2 =?xl2bcx+ ?yl2bcy(在 l2处测得 A2)
3,光度滴定
NaOH滴定 对硝基酚 pKa=7.15
间硝基酚 pKa=8.39
? pKa
=1.24
V1 V2 V(NaOH)/mL
对硝基酚
间硝基酚 酸形均无色,
碱形均
黄色
典型的光度滴定曲线
依据滴定过程中溶液吸光度变化来确定终点的滴定分析方法。
Vsp
滴定剂吸收
Vsp
被滴物吸收
Vsp
滴定剂与待
测物均吸收
Vsp
产物吸收
4,络合物组成的测定
(1)摩尔比法, 固定 cM,改变 cR
1:1 3:1
c(R)/c(M)
A
1.0 2.0 3,0
(2)等摩尔连续变化法,
M:R=1:1
0.5 0.33
cM/c cM/c
M:R=1:2
M R M R nn?
MR (c c c ）?? 常数
表观形成常数的测定 (设 M,R均无吸收 )
0.5
cM/c
M:R=1:1
A0
A
0
0
-= A A
A ?
c(M)=c(R)=c
)?
?? 2
[ M R ] ( 1 - 1 -= = =
[ M ] [ R ]
cK
cc c
??
?? ?
MmRn型?
5.一元弱酸离解常数的测定
HL H＋ ＋ L
HL
HL L= [ H L ] + [ L ]
KccA
KK
???? ? ? ??+ L
++
a
aa
(HL)[ H ] ( H L )=+
+ [ H ] + [ H ]
Ka＝ [H+][L]/[HL]
高酸度下，几乎全部以 HL存在，可测得 AHL＝ εHL·c(HL)；
低酸度下，几乎全部以 L存在，可测得 AL ＝ εL·c(HL).
代入整理：
AAK
A A
+HL
a L
-= [ H ]
-
[HL]
[L] L
HL
AA
K AAa
-
p = p H + l g -或
配制一系列 c相同,pH不同的溶液,测 A.
MO吸收曲线
Aa(HL)
Ab
(L)
1
2
3
4
5
6A
b65
4
32
1A
a
350 400 450 500 550 600 l/nm
A曲线 pH
1 1.10,1.38
2 2.65
3 3.06
4 3.48
5 3.98
6 5.53,6.80
由每份溶液的一
对 pH,A，可求
得一个 Ka,取平
均值即可,
MO离解常数的测定
作图法 LHLap p H l g AAK AA??? ?
H L L2AAA ??
AHL
3.32(pKa)
1 2 3 4 5 6
A
pH=pKa
pH
pHA 曲线
AL
L
HL
l g p HAAAA? ? 曲线
0.6
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
3.0 4.0 pH
HL
L [ H L ]lg g [L ]l AAAA ????
?
?
??
3.34
6,双波长分光光度法消除干扰 (不要求 )
在 l2,Al2 = Ax2+Ay2
在 l1,Al1=Ax1+Ay1
?A= Al2 - Al1
= Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1)
= Ax2 –Ax1
= ?Ax
Ay2 ＝ Ay1
?Ax =(?x2－ ?x1)bcx
消除了 y的干扰
X被测 Y干扰
l2 l1 l1
Ay1
AX1
Ay2
AX2
A
l/nm′
双波长分光光度法消除浑浊背景干扰
l1 l2
A
A l1 -A l2 = △ A
△ A∝ c
例 牛奶中微量
Fe的测定
8.1 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系, 吸收曲线 —
定性分析的基础 。
定量分析的基础 — 朗伯 -比尔定律,A=?bc=-lgT 式中各
参数的物理意义, 定量计算 。
8.2 了解目视比色法, 分光光度法的特点, 分光光度计的
基本部件 。
8.3 灵敏度的表示 — 摩尔吸光系数的意义和计算 ；
准确度 — 适宜的测量范围, 偏离比尔定律的原因 。
8.4 显色反应及条件的确定, 显色剂用量, 酸度, 时间,
温度, 干扰及消除 。
8.5 应用, 单一组分测定示例, 多组分测定, 光度滴定,
络合物组成的测定, 酸碱离解常数的测定 。
第八章 小 结
0 1 2 3 4 mg/ml
A
*
0.8
0.6
0.4
0.2
0
一溶液浓度的测定
A＝ ?bc
1比较法
2工作曲线法 (校准曲线 )
3回归方程法
朗伯 -比尔定律的分析应用
6,吸光度的加和性与吸光度的测量
A = A1 + A2 + … +An
用参比溶液调 T=100%（ A=0），再测样品溶
液的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射，
溶剂、试剂对光的吸收等 。
?xl1,?yl1,?xl2,?yl2由 x,y标液
在 l1,l2处分别测得
a) 在 l1处测组分 x,在 l2处测组分 y
b) 在 l1处测组分 x; 在 l2处测总吸
收,扣除 x吸收,可求 y
c) x,y组分不能直接测定
A1=?xl1bcx+ ?yl1bcy(在 l1处测得 A1)
A2 =?xl2bcx+ ?yl2bcy(在 l2处测得 A2)
3,光度滴定
NaOH滴定 对硝基酚 pKa=7.15
间硝基酚 pKa=8.39
? pKa
=1.24
V1 V2 V(NaOH)/mL
对硝基酚
间硝基酚 酸形均无色,
碱形均
黄色
典型的光度滴定曲线
依据滴定过程中溶液吸光度变化来确定终点的滴定分析方法。
Vsp
滴定剂吸收
Vsp
被滴物吸收
Vsp
滴定剂与待
测物均吸收
Vsp
产物吸收
4,络合物组成的测定
(1)摩尔比法, 固定 cM,改变 cR
1:1 3:1
c(R)/c(M)
A
1.0 2.0 3,0
(2)等摩尔连续变化法,
M:R=1:1
0.5 0.33
cM/c cM/c
M:R=1:2
M R M R nn?
MR (c c c ）?? 常数
表观形成常数的测定 (设 M,R均无吸收 )
0.5
cM/c
M:R=1:1
A0
A
0
0
-= A A
A ?
c(M)=c(R)=c
)?
?? 2
[ M R ] ( 1 - 1 -= = =
[ M ] [ R ]
cK
cc c
??
?? ?
MmRn型?
5.一元弱酸离解常数的测定
HL H＋ ＋ L
HL
HL L= [ H L ] + [ L ]
KccA
KK
???? ? ? ??+ L
++
a
aa
(HL)[ H ] ( H L )=+
+ [ H ] + [ H ]
Ka＝ [H+][L]/[HL]
高酸度下，几乎全部以 HL存在，可测得 AHL＝ εHL·c(HL)；
低酸度下，几乎全部以 L存在，可测得 AL ＝ εL·c(HL).
代入整理：
AAK
A A
+HL
a L
-= [ H ]
-
[HL]
[L] L
HL
AA
K AAa
-
p = p H + l g -或
配制一系列 c相同,pH不同的溶液,测 A.
MO吸收曲线
Aa(HL)
Ab
(L)
1
2
3
4
5
6A
b65
4
32
1A
a
350 400 450 500 550 600 l/nm
A曲线 pH
1 1.10,1.38
2 2.65
3 3.06
4 3.48
5 3.98
6 5.53,6.80
由每份溶液的一
对 pH,A，可求
得一个 Ka,取平
均值即可,
MO离解常数的测定
作图法 LHLap p H l g AAK AA??? ?
H L L2AAA ??
AHL
3.32(pKa)
1 2 3 4 5 6
A
pH=pKa
pH
pHA 曲线
AL
L
HL
l g p HAAAA? ? 曲线
0.6
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
3.0 4.0 pH
HL
L [ H L ]lg g [L ]l AAAA ????
?
?
??
3.34
6,双波长分光光度法消除干扰 (不要求 )
在 l2,Al2 = Ax2+Ay2
在 l1,Al1=Ax1+Ay1
?A= Al2 - Al1
= Ax2+Ay2 –(Ax1+Ay1)
= Ax2 –Ax1
= ?Ax
Ay2 ＝ Ay1
?Ax =(?x2－ ?x1)bcx
消除了 y的干扰
X被测 Y干扰
l2 l1 l1
Ay1
AX1
Ay2
AX2
A
l/nm′
双波长分光光度法消除浑浊背景干扰
l1 l2
A
A l1 -A l2 = △ A
△ A∝ c
例 牛奶中微量
Fe的测定
8.1 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系, 吸收曲线 —
定性分析的基础 。
定量分析的基础 — 朗伯 -比尔定律,A=?bc=-lgT 式中各
参数的物理意义, 定量计算 。
8.2 了解目视比色法, 分光光度法的特点, 分光光度计的
基本部件 。
8.3 灵敏度的表示 — 摩尔吸光系数的意义和计算 ；
准确度 — 适宜的测量范围, 偏离比尔定律的原因 。
8.4 显色反应及条件的确定, 显色剂用量, 酸度, 时间,
温度, 干扰及消除 。
8.5 应用, 单一组分测定示例, 多组分测定, 光度滴定,
络合物组成的测定, 酸碱离解常数的测定 。
第八章 小 结
0 1 2 3 4 mg/ml
A
*
0.8
0.6
0.4
0.2
0
一溶液浓度的测定
A＝ ?bc
1比较法
2工作曲线法 (校准曲线 )
3回归方程法
朗伯 -比尔定律的分析应用
6,吸光度的加和性与吸光度的测量
A = A1 + A2 + … +An
用参比溶液调 T=100%（ A=0），再测样品溶
液的吸光度，即消除了吸收池对光的吸收、反射，
溶剂、试剂对光的吸收等 。
