第七章 相 图
第一节 单元系统相图的应用
SiO2系统 Β -石英,α -石英,α -磷石英α -方石英,SiO
2高温熔体及 SiO2蒸气
第一节 单元系统相图的应用
SiO2系统
界线,LM,MN,ND,DO,OC,MR,NS,DT、
OU
LM,β -石英的饱和蒸气压曲线
OU,α -方石英的熔融曲线
MR,NS,DT:晶型转变线
第一节 单元系统相图的应用
SiO2系统
三相点,M,N,D,O
M点,β — 石英,α — 石英和 SiO2蒸气
O点,α — 方石英 SiO2、高温熔体和 SiO2
蒸气
第一节 单元系统相图的应用
重建型转变(一级变体间的转变)
α — 石英,α — 磷石英与 α — 方石英之间的转变
位移型转变(二级变体间的转变)
石英、磷石英与方石英高低温型,即 α, β, γ
型之间的转变
SiO2系统
第一节 单元系统相图的应用
1,在 573℃ 以下的低温,SiO2的稳定晶型为 ?-石英,加热至
573℃ 转变为高温型的 ?-石英,这种转变较快;冷却时在同一温
度下以同样的速度发生逆转变。如果加热速度过快,则 ?-石英过
热而在 1600℃ 时熔融。如果加热速度很慢,则在 870℃ 转变为 ?-
鳞石英。
第一节 单元系统相图的应用
2,?-鳞石英在加热较快时,过热到 1670℃ 时熔融。当缓慢冷
却时,在 870℃ 仍可逆地转变为 ?-石英;当迅速冷却时,沿虚
线过冷,在 163℃ 转变为介稳态的 ?-鳞石英,在 120℃ 转变为
介稳态的 ?-鳞石英。加热时 ?-鳞石英仍在原转变温度以同样的
速度先后转变为 ?-鳞石英和 ?-鳞石英。
第一节 单元系统相图的应用
3,?-鳞石英缓慢加热,在 1470℃ 时转变为 ?-方石英,继续加
热到 1713℃ 熔融。当缓慢冷却时,在 1470℃ 时可逆地转变为 ?-
鳞石英;当迅速冷却时,沿 虚 线过冷,在 230℃ 转变为介稳状态的
?-方石英;当加热 ?-方石英仍 在 230℃ 迅速转变为稳定状态的 ?
-方石英。
第一节 单元系统相图的应用
4,熔融状态的 SiO2由于粘度很大,冷却时往往成为过冷的液
相--石英玻璃。虽然它是介稳态,由于粘度很大在常温下可
以长期不变。如果在 1000℃ 以上持久加热,也会产生析晶。熔
融状态的 SiO2,只有极其缓慢的冷却,才会在 1713℃ 可
逆地转变为 ?-方石英。
第一节 单元系统相图的应用
二级变体转化的体积效应
β - 石英 α - 石英 0.82%
α - 磷石英 β - 磷石英 γ - 磷石英 0.2%
α - 方石英 β - 方石英 2.8%
SiO2系统
第二节 二元系统相图
?二元凝聚系统
f=c-p+1=2-P+1=3-P
fmin=0,Pmax=3
Pmin=1,fmax =2(温度和浓度)
?二元凝聚系统相图以 温度 为纵坐
标,系统中 任一组分浓度 为横坐标
来绘制的。
第二节 二元系统相图的基本类型













一,具有一个低共熔点的简单二元系统相图
a — 组分 A的熔点
b — 组分 B的熔点
E — 组分 A和组分 B
的二元低共熔点
液相线,aE 和 bE
固相线,GH
四个相区:高温熔
体的单相区
第二节 二元系统相图的基本类型
二、生成化合物的二元系统相图
1、生成一个 一致熔融
化合物 的二元系统相图
组分 A和组分 B生成一个
一致熔融化合物 AmBn
M:化合物 AmBn的熔点。
AmBn,M将此相图划分为 A—
AmBn和 AmBn— B二个简单分
二元系统:。
E1,A— AmBn分二元系统的
低共熔点
E2,AmBn— B分二元系统的
低共熔点













第二节 二元系统相图的基本类型
一种稳定的化
合物,它与正常的
纯物质一样具有固
定的熔点,熔化时,
所产生的液相与化
合物组成相同,故
称一致熔融。













一致熔融化合物:
第二节 二元系统相图的基本类型
二、生成化合物的二元系统相图
2、生成一个 不一致熔融
化合物 的二元系统相图
加热化合物 C(AmBn)到分
解温度 TP,化合物 C分解为 P
点组成的液相和组分 B的晶体。
无变量点 P—— 转熔点,在 P
点发生的相变化是,LP+B
C 析出晶相 C,而原先析出的
晶相 B溶入液相(即被回吸)
无变量点 E—— 低共熔点,在
E点发生的相变化是,LE
A + C













第二节 二元系统相图的基本类型
一种不稳定的化合物,
加热这种化合物到某一
温度便发生分解,分解
产物是一种液相和一种
晶相,二者组成与化合
物组成皆不相同,故称
不一致熔融。













不一致熔融化合物:
第二节 二元系统相图的基本类型
二、生成化合物的二元系统相图
3、生成在 固相分
解的化合物 的二
元系统相图













第二节 二元系统相图的基本类型
三、具有多晶转变的二元系统相图
?P点 —— 二元多晶
转变点,转变温度
高于低共熔点温度,
则在液相存在时发
生多晶转变。













第二节 二元系统相图的基本类型
四,形成固溶体的二元系统相图
1、形成连续固溶
体的二元系统相图
?液相线以上的相区:
高温熔体的单相区
?固相线以下的相区:
固溶体的单相区
?处于液相线和固相线
之间的相区:液态溶
液与固态溶液平衡的
固液二相区













第二节 二元系统相图的基本类型
四、形成固溶体的二元系统相图
2、形成 有限固溶体
的二元系统相图
aE是与 SA(B)固溶体平
衡的液相线
bE是与 SB (A固溶体平
衡的液相线
E:低共熔点,从 E点液
相中将同时析出组成为
C的 SA(B)和组成为 D的
SB (A)固溶体
CF:固溶体 SA(B)的溶
解度曲线
DG:固溶体 SB (A)的溶
解度曲线













第二节 二元系统相图的基本类型
四、形成固溶体的二元系统相图二












第二节 二元系统相图的基本类型
有两种固溶体,
SA(B)表示 B组分溶
解在 A晶体中所形成
的固溶体,SB (A)
表示 A组分溶解在 B
晶体中所形成的固
溶体。













有限固溶体:
第二节 二元系统相图的基本类型
五,具有液相分层的二元系统相图
液相分成两层,一
层可视为组分 B在组分 A
中的饱和溶液 (L1),另
一层则可视为组分 A在
组分 B中的饱和溶液
(L2)。
CDK帽形区 —— 液相分
层区
等温结线 L1‘,L’2,
L‘’1,L‘’2表示不同温度
下互相平衡的二个液相
的组成。













第二节 二元系统相图的基本类型
五,具有液相分层的二元系统相图二












第三节 二元系统相图的应用
CaO-SiO2系统相图
第三节 二元系统相图的应用
1,相图构造
四个化合物:
一致熔融化合物,CS和 C2S
不一致熔融化合物,C3S2和 C3S
CaO-SiO2系统可以划分成 SiO2-CS,CS-C2S,
C2S- CaO三个分二元系统 。
CaO-SiO2系统相图
第三节 二元系统相图的应用
?2,SiO2-CS分二元系统
富硅液相部分有一个分液区。
C:分二元的低共熔点,C点温度 1436℃,
组成是含 37% CaO。
?3,CS- C2S分二元系统
在 CS- C2S分二元系统中,有一个不一致熔
融化合物 C3S2,其分解温度是 1464℃ 。 E点是
CS与 C3S2的低共熔点,F点是转熔点。
CaO-SiO2系统相图
第三节 二元系统相图的应用
4,C2S- CaO分二元系统
含有硅酸盐水泥的重要矿物,C2S和 C3S
C3S:不一致熔融化合物, 仅能稳定存在于
1250℃ ~2150℃ 的温度区间 。
C2S:有 α, α /,β, γ 的复杂晶型转变 。
当水泥熟料缓慢冷却时, C3S将会分解, β -
C2S将转变为无水硬活性的 γ - C2S。
采取措施,
( 1) 急冷, 将 C3S和 β - C2S迅速越过分解温
度或晶型转变温度, 在低温下以介稳态保存下
来 。
( 2) 加入少量稳定剂, 使与介稳态的 β -
C2S形成固溶体 。
CaO-SiO2系统相图
第三节 二元系统相图的应用
C2S的多晶转变
第四节 三元系统相图一般原理












一、组成表示方法






第四节 三元系统相图一般原理
一、组成表示方法


线













第四节 三元系统相图一般原理
二、浓度三角形的几个基本原则
?定比例规则
平行于浓度
三角形某一边
的直线上的各
点,其第三组
分的含量不变












第四节 三元系统相图一般原理
二、浓度三角形的几个基本原则
?等含量规则
从浓度三角
形某角顶引出
之射线上各点,
另外二个组分
含量的比例不













第四节 三元系统相图一般原理
二、浓度三角形的几个基本原则
?杠杆规则
1、在三元系统内,
由二个相合成一个
新相时,新相的组
成点必在原来二相
组成点的连线上;
2、新相组成点与原
来二相组成点的距
离和二相的量成反
比。












第四节 三元系统相图一般原理
二、浓度三角形的几个基本原则
?重心规则
1,重心位 2,交叉位 3,共轭位












第五节 三元系统相图的基本类型
一,具有一个低共熔点的三元立体相图及平面投影图三











第五节 三元系统相图的基本类型
二、生成一个一致熔融二元化合物的三元系统相图三











第五节 三元系统相图的基本类型
三、具有一个不一致熔融二元化合物的三元系统相图












第五节 三元系统相图的基本类型













1,连线规则 ——
用来判断界线温度走
向。
?将一界线(或其延
长线)与相应的连线
(或其延长线)相交,
其交点是该界线上的
温度最高点。
相应的连线 —— 与界
线上液相平衡的二晶
相组成点的连接直线。
第五节 三元系统相图的基本类型













第五节 三元系统相图的基本类型
2,切线规则 ——
判断三元相图上界线
的性质
?将界线上某一点所
作的切线与相应的连
线相交,如交点在连
线上,则表示界线上
该处具有共熔性质;
如交点在连线的延长
线上,则表示界线上
该处具有转熔性质,
远离交点的晶相被回
吸。













第五节 三元系统相图的基本类型













第五节 三元系统相图的基本类型
3,重心规则 ——
判断无变点的性质
?如无变点处于其相
应副三角形的重心位,
则该无变点为低共熔
点;
?如无变点处于其相
应副三角形的交叉位,
则该无变点为单转熔
点;
?如无变点处于其相
应副三角形的共轭位,
则该无变点为双转熔
点。













第五节 三元系统相图的基本类型













第五节 三元系统相图的基本类型
4,三角形规则 —
— 确定结晶产物和
结晶终点
?原始熔体组成点
所在三角形的三个
顶点表示的物质即
为其结晶产物;与
这三个物质相应的
初晶区所包围的三
元无变量点是其结
晶结束点。













第五节 三元系统相图的基本类型









三、生成一个不一致熔融二元化合物的三元系统相图结晶路程分析
第五节 三元系统相图的基本类型
四、生成一个在固相分解的二元化合物的三元系统相图
与 R点液相平衡的三晶
相 A,S,B组成点处于
同一直线,不能形成
相应的副三角形
R点 —— 过渡点,是一
个双转熔点
LR+A+B ?S









第五节 三元系统相图的基本类型
五、具有一个一致熔融三元化合物的三元系统相图
一致熔融三元化合
物,S
三个简单三元系统:
A-B-S,B-S-C及 A-
S-C
三元低共熔点,E1,
E2,E3









第五节 三元系统相图的基本类型
六、具有一个不一致熔融三元化合物的三元系统相图
不一致熔融三元化
合物,S
P—— 单转熔点
LP+A?B+S
PE2线具有从共熔性
质变为转熔性质的
转折点









第五节 三元系统相图的基本类型
六、具有一个不一致熔融三元化合物的三元系统相图
不一致熔融三元化
合物,S
R—— 双转熔点
LR+A+B ? S
RE1线具有从共熔性
质变为转熔性质的
转折点









第五节 三元系统相图的基本类型
七、具有多晶转变的三元系统相图
α-C?β-C ? γ-C
α- AmBn?β- AmBn
?晶型转变温度









第五节 三元系统相图的基本类型
八、形成一个二元连续固溶体的三元系统相图
组分 A,B形成连续固
溶体 SAB
初晶区,C,SAB
无三元无变量点









第五节 三元系统相图的基本类型
九、形成一个二元连续固溶体的三元系统相图
组分 A,B形成连续固
溶体 SAB
初晶区,C,SAB
无三元无变量点









第五节 三元系统相图的基本类型
十、具有液相分层的三元系统相图
A-B二元中有
液相分层









第六节 三元系统相图的应用
CaO-Al2O3-SiO2系统









第六节 三元系统相图的应用
CaO-Al2O3-SiO2系统
首先看系统中生成多少化合物,找出各化合物的
初晶区,根据化合组成点与其初晶区的位置关系,
判断化合物的性质。
10个二元化合物,其中四个一致熔融化合物,CS、
C2S,C12A7,A3S2,六个不一致熔融化合物,C3S2、
C3S,C3A,CA,CA2,CA6
两个三元化合物都是一致熔融的,CAS2(钙长
石), C2AS(铝方柱石)
运用连线规则判明各界线的温度下降方向,再用
切线规则判明界线性质,用单箭头或双箭头表示。









第六节 三元系统相图的应用
CaO-Al2O3-SiO2系统
运用重心规则判断各无变点性质
本系统共有十五个无变量点,相图划分成十五
个副三角形
判断任一配料的结晶产物和结晶终点
仔细观察相图上是否指示系统中存在晶型转变,
液相分层或形成固溶体等现象。
本相图在富硅部分液相有分液区,在 SiO2初
晶区还有一条 1470?C的方石英与磷石英之间的
晶型转变线。









第三节 三元系统相图的应用
CaO-Al2O3-SiO2系统的富钙部分相图









复 习 提 纲
1,基本概念:相图, 自由度, 组元数与独立组
元数, 吉布斯向律, 杠杆规则, 初晶区规则,
三角形规则, 背向线规则, 切线规则;
2,掌握相图的表示方法, 包括单元系统相图,
二元系统相图, 三元系统相图;
3,对于单元系统相图, 要求掌握点, 线, 区间
的性质, 会写无变量点的平衡式子;对于二元
系统相图, 要求掌握点, 线, 区间的性质, 会
写无变量点的平衡式子, 掌握冷却结晶过程的
分析以及过程量的计算;
对于三元系统相图,要求掌握点、线、区间的性质,
会写无变量点的平衡式子,掌握冷却结晶过程的分析
以及过程量的计算。