1 HZHJSZ00121 水质 锑 的测定 分光 光度法 HZ-HJ-SZ-0121 水质 锑 的测定 5-Br-PADAP 分光 光度法 1 范围 本方法测锑的最低检出浓度为 0.05mg/L(吸光度为 0.01 时所对应的锑浓度 ) 测定上限为 1.2mg/L 适合于选矿 冶金 印刷 涂料 制药等行业废水中锑的测定 在 25mL 显色液中存在 2000mg F- 400mg A13+ 100mg K+ Na+ C1- 20mg Mn2+ Zn2+ 10mg NH4+ 4mg Ca2+ 2mg N03- SO42- 0.5mg Cd2+ Hg2+ Pb2+ PO43- A5O33-不干扰测 定 与锑等量的 Fe3+ Cu2+ Sn4+ Co2+产生正干扰 Cr3+产生负干扰 在有酒石酸及硫脲存 在的酸性试液中 加入硼氢化钾 使它与酸作用产生新生态的氢 并与锑 (III)生成挥发性的 SbH3 而与 Fe3+ Cu2+ Sn4+ Co2+ Cr3+等离子分离 消除了它们对显色测定的干扰 在还原 分离中 相当于 3 倍锑量的铋 (III)不产生干扰 2 原理 以丙酮作增溶剂 在碘化钾存在下 于 0.02~0.1mol/L 盐酸介质中 锑 III 与 2 (5- 溴 2 吡啶偶氮 )-5-二乙氨基酚 (简称 5-Br-PADAP)生成稳定的紫红色络合物 可于波长 600nm 处测量吸光度 其摩尔吸光系数为 5.0 104 试剂的最大吸收峰在 420nm 处 试剂和络合物 均很稳定 3 试剂 3.1 锑标准贮备溶液 准确称取纯金属锑 ( 99.9%)0.5000g置 50mL 烧杯中 加入 12.5mL 硫 酸 (?20 1.84g/mL) 于电热板上加热至完全溶解 冷却后 移入 500mL 容量瓶中 用 1+1 硫 酸洗净烧杯 加入 50g/L 酒石酸 12.5mL 再用 1+1 硫酸 稀释至标线 摇匀后备用 此溶液每 毫升含锑 1.00mg 3.2 锑标准溶液 准确吸取适量贮备液 用 6mol/L 盐酸逐级稀释至每毫升含锑 10.0ìg 该 溶液可保存 1 个月 3.3 [2 (5 溴 2 吡啶偶氨 ) 5 二乙氨基酚 简称 5 Br PADAP) 2 10-3mol/L 乙 醇溶液 [约 0.7g/L] 3.4 硼氢化钾 (片剂 ) 3.5 吸收液 0.015mol/L 硫酸溶液中 含 0.3g/L 高锰酸钾 3.6 250g/L 酒石酸溶液 3.7 50g/L 硫脲溶液 3.8 200g/L 碘化钾溶液 3.9 1+1 盐酸溶液 3.10 0.5mol/L 盐酸溶液 4 仪器 4.1 分光光度计 10mm 比色皿 4.2 锑化氢分离装置 如图 1 所示 5 试样制备 取样后应立即加酸酸化至 pH 1 保存于聚乙烯塑料瓶中 6 操作步骤 6.1 校准曲线 于 8 只发生瓶中 分别加入 0 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 3.50mL 锑标准溶液 加入 酒石酸 3.6 4mL 硫脲 3.7 4mL 盐酸 3.9 12mL 用水稀释至 25mL 摇匀 于 吸收管中加入 5mL 吸收液 按图 1 所示 在 硼氢化钾存放处 放入 2 粒硼氢化钾片剂 装 好导气管 塞紧橡皮塞 轻轻将发生瓶向一侧倾斜 让其中一片 片剂 落入溶液 2 图 1 锑化氢发生吸收装置 图中 1 100mL 容积发生瓶 2 硼氢化钾存放处 3 橡皮塞 4 乳胶软管 5 塑料管 ( 一 端拉成毛细管状 出气口内径小于 1 mm ) 6 14 mm 标准磨口 7 吸收液 高度不低于 5 c m 中 待反应停止后 再将另一片剂落入溶液 以驱赶余气 反应停止后 用少量水洗涤导气 管 于吸收液中加入 盐酸 3.10 2.5mL 硫脲 3.7 3 滴 摇匀 待紫色褪去后 加入 碘化 钾 溶液 3.8 0.5mL 丙酮 12mL 准确加入 2 10-3mol/L 5-Br-PADAP 乙醇溶液 2mL 用水 稀释至标线 摇匀 用 10mm 比色皿 在 600nm 波长处 以空白为参比 测量吸光度 绘制吸光度 浓度校准曲线 6.2 样品测定 分取水样 2~10mL(视含量而定 )于发生瓶中 加入 1~2 滴酚酞指示液 用 20 (m/V)氢氧 化钠溶液中和至紫红色出现 加入 1 1 盐酸 8mL 5%(m/V)硫脲 4mL 用水稀释至 25 mL 摇匀 以下按校准曲线进行挥发分离和显色测定 7 结果计算 c 锑 Sb mg/L =m/V 式中 m 由校准曲线查得的锑量 (ìg) V 分取水样的体积 (mL) 8 精密度和推确度 经七个实验分别测定含锑量为 0.12mg/L 0.6mg/L 10.8mg/L 的锑标准溶液 其相对标 准偏差分别为 1~7% 0.7~2 0.6~3 测定 8 种实际样品的加标回收率在 85~102%之间 如表 1 所示 表 1 测定实际水样的精密度和准确度 编号 废水名称 六次平行测定 结果 (mg/L) 相对标准偏差 (%) 加标回收率 (%) 1 印刷厂废水 0.761 2.1 92.0 2 金矿废水 0.977 2.0 99.4 3 719 矿废水 0.855 2.4 91.9 4 矿井水 7.00 4.0 96.0 5 火柴厂废水 0.05 40.3 102.5 6 冶炼厂废水 12.48 3.7 85.0 7 锑循环水 26.16 2.1 - 3 注意事项 (1) 还原装置必须严密不漏气 否 则易泄出 SbH3 影响测定结果 (2) 导气管出口的口径都能大于 1mm 吸收液高度不能低于 5cm 否则吸收不完全 结果偏低 (3) 在用硼氢化钾还原分离之前 加入硫脲 除作掩蔽剂外 还有预还原锑 (V)为锑 (III)的作用 这一 步很重要 否则锑 (V)还原不完全 结果会显著偏低 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 196~199 中国环境科学出版社 北京 1997