1 HZHJSZ00123 水质 硒 的测定 分光光度法 HZ-HJ-SZ-0123 水质 硒 的测定 3, 3’-二氨基联苯胺 分光 光度法 1 范围 本方法测硒的最低检出浓度为 2.5ìg/L 测定上限为 50ìg/L 本方法已用于各种天然水 饮用水及炼油 硫酸制造 特种玻璃等工业废水中总硒的测 定 水中常见离子一般不干扰本法测定硒 若存在较大量的铁 铜 钼及钒等重金属离子时 对本法有干扰 可用 Na2 EDTA 消除 强氧化剂能将 3 3 -二氨基联苯胺试剂氧化产生棕 红色 因此水样用混合酸液消解时一定要 加热至大量硝酸被赶掉 少量的强氧化剂可用盐酸 羟胺消除 2 原理 3, 3’-二氨基联苯胺 (3,3’-Diaminobenzidine)在酸性条件下与四价硒反应生成黄色化合物 在 pH7 左右时能被甲苯萃取 进行比色定量 水样需要经混合酸液消解后 将四价以下的无 机和有机硒氧化至四价硒 再与盐酸反应将六价硒还原至四价硒 然后测定总硒含量 3 试剂 3.1 硒标准贮备溶液 准确称取纯度 99.9%的金属硒 (Se)0.1000g 溶于少量浓硝酸中 加入 2mL 高氯酸 在沸水浴上加热除去硝酸 稍冷后加入少量水和 8.4mL 盐酸 继续加热 2min 然后转移至 1000mL 容量瓶 用水稀释至标线并混匀 此溶液每毫升含硒 100.0ìg 于冰箱内 保存 3.2 硒标准使用溶液 将硒标准贮备溶液用 0.1mol/L 盐酸溶液稀释成每毫升含硒 1.0ìg 于 冰箱内保存 3.3 氢氧化钠溶液 100g/L 3.4 1+1 硝酸 -高氯酸 硝酸与高氯酸均为优级纯 3.5 1+4 盐酸溶液 盐酸为优级纯 3.6 甲酚红溶液 0.2g/L 将 20mg 甲酚红 (C22H18O5S)溶于少量水中加 1 滴氨水 使完全溶 解 加水稀 释至 100mL 3.7 混合试液 将 10g Na2 EDTA 溶于少量水中 加热溶解 冷却后加入 10g 盐酸羟胺 (NH2OH HCl)及 10mL 甲酚红溶液 (3.6) 用水稀释至 200mL 贮于冰箱内 临用前将此液用 水稀释 10 倍 3.8 3 3 -二氨基联苯胺盐酸盐溶液 5g/L 因此溶液易变质 必须临用前配制 3.9 甲苯 4 仪器 分光光度计 5 试样制备 取 200mL 或适量水样 (含硒量为 1~10ìg)置 250mL 具塞锥形瓶中 加数滴 氢氧化钠溶液 3.3 或 1+4 盐酸溶液至 pH7 加热浓缩至约 10mL(注意 不得蒸干 !否则硒损失很大 ) 取 下放冷 沿瓶壁加入 l+1 硝酸 高氯酸 5mL 于电热板上加热消解 (勿盖塞 )至瓶内冒浓白烟 取下 稍冷后加入 1+4 盐酸 2.5mL 继续加热至再冒浓白烟时 立即取下 放冷备测 6 操作步骤 3.1 样品测定 6.1.1 显色 于上述瓶中加入混合试液 20mL 溶液呈桃红色 用 10%(m/V)氢氧化钠溶液调 pH 至 2~3 溶液呈浅橙黄色 必要时需用 pH0.5~5.0 精密 pH 试纸检查 加入 3 3 -二氨基 联苯铵溶液 3.5mL 摇匀 在暗处放置 30min 2 6.1.2 萃取 用 10%(m/V)氢氧化钠溶液调节瓶内溶液的 pH 至 6.5~7.0(溶液颜色由黄色刚刚 变成浅黄橙色 ) 必要时需用 pH5.4~7.0 的精密 pH试纸检查 加入 10.0mL 甲苯 振摇 2min 全部溶液移入分液漏斗 待分层后将甲苯层放入 10mL 具塞刻度管中待测 6.1.3 测量 用 30mm 比色皿 于 415nm 波长处 以甲苯作参比 测量吸光度 并作空白校 正 6.2 校准曲线的绘制 于 8 个 250mL 具塞锥形瓶中 分别加入 0 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 7.00 及 10.00mL 硒标准使用溶液 加水至与水样相同体积 以下按照上述第 5 条和 6.1 进行操作 绘制校准 曲线 7 结果计算 c 硒 (Se mg/L) = m/V 式中 m 由校准曲线查得的硒量 (ìg) V 水样体积 (mL) 8 精密度和准确度 单一实验室用本法测定 5 25 45ìg/L 硒的标准溶液的相对标准偏差分别为 31 16 5.5% 测定自来水 井水 矿泉水 污水及炼油厂 焦化厂的废水等 含硒量为未检出至 21.3ìg/L 相对标准偏差随含量增加而减小为 44~14% 对自来水 井水 矿泉水 污水等 (硒含量为 未 检出至 0.7ìg 硒 ) 加入 2~5ìg 硒 回收率为 100%~108% 注意事项 (1) 水样浓缩之前应先测一下 pH 其 pH 值在 6~7 之间可不必调节 否则应调节至接近 pH7 方可加热 蒸发 因水样 pH 太低蒸发时可能会使低价硒损失 若 pH 值超过 7 浓缩后过碱 可消耗硝酸 -高氯酸混 合酸液的用量 影响样品消解效果 (2) 样品以硝酸 高氯酸消解不完全时杂质荧光高 若消解时间过长硒损失很大 所以消解快到终点 时 需要注意观察浓厚白烟的变化 不要过多摇动瓶 当瓶内浓白烟分层滚动时 应立即取下 (3) 甲酚红指示剂有 pH2~3 及 7.2~8.8 两个变色范围 前者是由桃红色变为黄色 后者是由黄色变成 桃红 (微带蓝 )色 pH 3~6 为黄色 硒与 3 3 二氨基联苯铵在 pH2~3 条件下反应 所以采用由桃红色 变为浅橙黄色为宜 用甲苯萃取时 溶液 pH 值应控制在 6~7 不可过高 否则会使测定结果偏高 因此 采用由黄色变成浅橙黄色 (黄色刚刚消失 )为宜 (4) 萃取时若产生乳化现象 放出水相后 加 入少许无水硫酸钠 振摇分层后 从分液漏斗上口倾出 甲苯层 9 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 202~204 中国环境科学出版社 北京 1997