1 HZHJSZ00125 水质 硒 的测定 气相色谱法 HZ-HJ-SZ-0125 水质 硒 的测定 气相色谱法 1 范围 本方法适于分析地表水和多种废水 水样量为 20mL 时 硒的最低检出浓度为 0.2ìg/L 本方法的选择性好 大量的阴 阳离子不干扰硒的测定 当硒量为 0.1ìg 时 钾 钠各 200mg 铁 铝各 100 mg 镁 50mg 钙 20mg 钛 5mg 砷 钡 铋 镉 钴 铜 汞 锰 镍 铅 锑 锡 锶 锌各 2mg 钒 1.5mg 铬 1mg 硝酸根 磷酸根各 100mg 硅酸根 20mg 以及 大量硫酸根 高氯酸根不干扰测定 但大量钒 铬对 NPDA 有氧化作用 影响硒的测定 2 原理 4 硝基邻苯二胺 4 Nirto-o-phenylenediamine 缩会为 NPDA)在酸性溶液中 , 选择性 地与四价硒反应生成稳定性高 热挥发性好的 5-硝基 -2, 1, 3-苯并硒二唑化合物 用甲苯萃取 后 通过涂渍 SE 30 的 Chromosorb W(酸洗硅烷化 )色谱柱分离 用电子捕获检测器气相色 谱测定 其峰高与四价硒含量成正比 本样需先经硝酸 高氯酸混合酸液消化 将四价以下的无机和有机 硒氧化为四价硒 再 与盐酸反应将六价硒还原为四价 测出总硒 3 试剂 3.1 硒标准贮备溶液 准确称取 140.5mg 二氧化硒溶于水中 定容至 100.0mL 每毫升含 1.00mg 硒 3.2 硒标准使用溶液 将硒标准贮备溶液用水逐级稀释至每毫升含 0.1ìg 硒 此溶液隔天配 一次 3.3 甲苯 先后分别用硫酸和 4mol/L 氢氧化钠摇洗数分钟 再用水洗至中性 用无水氯化 钙脱水后重蒸 收集 110~111 馏份 3.4 4-硝基邻苯二胺盐酸溶液 10g/L 称取 1g NPDA(熔点 197 1 )溶于 1+11 盐酸中并稀 释至 100mL 用 10mL 提纯甲苯萃取洗涤 3min 共洗二次 此溶液可于冰箱中保存数月 3.5 1+1 硝酸 -高氯酸 3.6 盐酸溶液 1+11 1+4 3+2 三种浓度 3.7 氢氧化钠溶液 1mol/L 7mol/L 3.8 载气 高纯氮 4 仪器 4.1 气相色谱仪 配有电子捕获检测器 (63Ni) 4.2 色谱柱 3mm 2m玻璃柱 装填涂渍 5%SE-30 的 Chromosorb W (60-80 目 , 酸洗硅烷化 ) 5 试样制备 准 确取适量水样 (含硒 10~100ng 的水样取 15~25mL)置 100mL 锥形瓶 *中 加 1+1 硝酸高 氯酸 2.5mL 于电热板上加热至瓶内冒浓白烟 取下 稍冷后加 1+4 盐酸 2.5mL 继续加热 微沸 10min 取下 加水冲洗瓶壁 小心洗入 60mL 分液漏斗 使溶液总量为 20mL 注 若用具塞锥形瓶消解样品 消解好后可直接加水至约 20mL 加 NPDA 盐酸 溶 液 3.4 1mL 混 匀置 80 烘箱中 15min 冷却 , 加入 1mL 甲苯萃取 2min 将全部溶液移入分液漏斗中 这样可避免转移 时损失 且便于在烘箱内放置 6 操作步骤 6.1 色谱测定条件 色谱仪柱温 210 进样口温度 220 检测器温度 260 电流范围 3(0.5nA) 衰减 8 高纯氮流速 80mL/min 记录纸走速 5mm/min 6.2 样品测定 2 于上述分液漏斗中加入 NPDA 盐酸溶液 3.4 1mL 混勺后将分液漏斗置 80 烘箱中 1.5min 取出冷却 用 1mL 甲苯萃取 2min 静置分层弃去水相 有机相用 1mol/L 氢氧化钠 溶液 2mL 摇洗 2min 弃去洗液 再用 3+2 盐酸溶液 2mL 摇洗至有机相变澄清 弃去洗液 取 2ìL 甲苯萃取液注入气相色谱仪测定硒 记录峰高 并作空白校正 从校准曲线上查得硒 含量 6.3 校准曲线的绘制 于 8 个 60mL 分液漏斗中分别加入 0 0.05 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 及 1.00mL 硒 的标准使用溶液 再加入 3+2 盐酸 1mL NPDA 盐酸溶液 3.4 1mL 加水至与样品相同体 积 摇匀 以下按样品测定步骤进行反应 萃取和测量 以硒含量对峰高绘制校准曲线 7 结果计算 c 硒 (Se, ìg/L) = m/V 式中 m 由校准曲线查得的 硒含量 (ng) V 水样体积 (mL) 注意事项 (1) 样品消解时 浓白烟滚动分层时取下 用盐酸还原硒 (VI)时 以微沸 10min 为好 温度过高或时 间过长易造成硒的损失 (2) 萃取的水相体积可增加至 100mL 对定量测定无影响 8 参考文献 水和废水监测分析方法 编委会编 水和废水监测分析方法 第三版 pp. 206~208 中国环境科学出版社 北京 1997