第二十章 元素有机化合物
20.1 有机锂化合物
20.1.1 制法
(1)卤烷与金属锂作用
2Li + RX RLi + LiX
(2)金属锂与烯烃加成
2Li + C6H5CH=CHC6H5 C6H5CHCHC6H520.1.2 性质(1) 锂化反应
(2) 对不饱和键的加成反应
A. 与二氧化碳作用
B. 与碳碳双键加成
C. 与醛酮加成
(3) 烃基锂与卤烷中卤素的交换反应
(4) 活性中间体的生成
(5) 与金属卤化物作用
(6) 烯烃聚合反应的催化剂
20.2 有机铝化合物
20.2.1 烷基铝的制法
(1) 由卤烃和金属铝制得
(2) 烯烃和氧化铝作用
(3) 卤化铝与格利雅试剂作用
20.2.2 烷基铝的性质(1)络合物的生成
(2)同卤化物反应
(3)与烯烃反应
20.3 有机硅化合物
20.3.1 硅烷、卤硅烷和烃基硅烷
将石英粉末与金属镁共热而得的镁硅合金溶解于盐酸或是其他无机酸中,即得各种硅烷的混合物,经低温分馏,可将他们分离。
烃基氯硅烷、硅醇、烷基正硅酸酯
烃基氯硅烷包括 RSiCl3、 R2SiCl2、 R3SiCl三种类型,其中R可以是脂肪族烃基或芳香族烃基。由四氯化硅和格利雅试剂作用可生成各种烃基氯硅烷的混合物。20.3.3 有机硅高聚物硅醇中,硅二醇和硅三醇都不稳定,一旦生成即发生分子间脱水,形成具有硅氧链的缩聚物,称为多缩硅醇,又称聚硅醚或聚硅氧烷。
多缩硅醇具有良好的耐热性,同时又有优良的抗氧化、电绝缘及耐低温等特性,因此在近代工业上有相当重要的地位。根据产物的结构和性质,将它们分为三类:
(1)石油 (2) 硅橡胶 (3) 硅树脂
20.4 有机磷化合物制法
磷化氢通常用三氯化磷和氢化铝锂作用而得,再与金属钠反应可得磷化钠;卤烷与磷化钠、烷基或芳基膦以及取代膦化钠作用,可得到伯、仲、叔膦。
有机铁化合物
50年代初,人们发现一种新型的有机铁化合物—双环戊二烯基铁(俗称二茂铁),具有结构特殊,性质稳定,制备容易等特点。20.5.1 二茂铁的制法1.环戊二烯的钠盐或镁盐与氯化亚铁作用,即得二茂铁,这个方法比较简便,同时可用以制备其他过度金属的环戊二烯型化合物。2.由环戊二烯直接制取 环戊二烯在较强的有机碱二乙胺存在下,同氯化亚铁作用可制得二茂铁。此法也是实验室和生产上常用的比较经济的方法之一。
20.5.2 二茂铁的结构和性质
二茂铁是亚铁与环戊二烯的络合物,也叫二聚环戊二烯铁。它是橙黄色针状晶体,有类似樟脑丸的气味;具有比较典型的芳香族性质,能进行一系列的取代反应,如磺化、烷基化、酰基化等等,生成一系列的衍生物。