第六章 对映异构习题答案 1.①能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。 ②通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。 ③构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。 ④构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。 ⑤一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。 ⑥分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。 2.(1)只有当两个C=C分别为（Z），（E）构型时才有手性C原子  (2) (3)无手性碳原子   3.(1)不确切，因为构型不同的异构体，空间构型也不同，但不属于构型异构。 (2)不确切。 (3) 不确切，因为有对称轴的化合物也可能具有手性。 4.解：⑴ （手性） (2)（无手性） (3)（手性） (4)（无手性） (5)（手性）   5.(1) (2) 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。 解：A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl (3)  (4)另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl 6. ①R型 ②R型 ③S型 ④S型 7. R 型 S型    (5)  8.    (4)  9.(1)  (2)  (3)  10.(1) S构型 (2) (a)的构型R型与(1) 是对映体. (b) 与⑴相同, (c)与⑴相同, (d)与⑴相同, (e)与⑴是对映体 (f)与(1) 是对映体. 11.(1) 反叠 重叠式 (2) ? 对位交叉式 重叠式 12(2)     (3)内消旋体 13.(1) 非对映体 (2) 对映体 (3) 对映体 (4) 非对映体 (5) 顺反异构体 (6) 非对映体 (7) 同一化合物（有对称面） (8) 构造异构体 14. Ⅰ与Ⅱ,Ⅲ与Ⅴ，Ⅳ与Ⅵ，Ⅶ与Ⅴ是相同的,Ⅰ与Ⅱ，Ⅶ与Ⅷ是内消旋体,Ⅲ与Ⅳ，Ⅴ与Ⅵ为对映体. 15. 顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.   反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ 的对映体Ⅲ ,反应的立体化学过程如下：   16.（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：  (2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：   同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A与B互为对映体