第十一章 醛和酮习题答案 ⒉解:饱和一元醛酮的通式为CnH2nO,由题意12n+2n+16=86, ∴n=5 故该化合物的分子式为C5H10O ∴饱和一元醛有:  饱和一元酮有:  ⒊解:沸点高低顺序为⑷<⑵<⑴<⑶,固有机物沸点随分子量增加而增加,故⑷沸点最低.在⑴⑵⑶中,只有⑶可形成分子间氢键,故沸点最高. ⑴与⑵相比, ⑴是羰基化合物,极性较强,分子间作用较大,而⑵为醚,分子极性小,所以沸点比⑴低. 5.      ⒍解:先用UV谱将它们区别:在近紫外有强吸收的为A组[(1)和(4)], 无强吸收的为B组[(2)和(3)] A组:用UV: (1)和(4)为共轭酮,但(4)共轭系统比(1)长,且在紫外区(4)向红移比(1)大,故吸收波长大的为(4) B组:用IR: (2)为环戊酮γC=O吸收峰在1740cm-1左右, (3)为环己酮γC=O在1715cm-1左右, NMR (2)有三组氢的吸收峰,而(3)则有四组氢的吸收峰. ⒎ 解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。 8.解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)<(4)<(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K 值的顺序是：(1)<(2)<(5)<(6) 综合考虑：则K值顺序是(1)<(2)<(5)<(6)<(4)<(3). 9.解：根据Mecrwein-pondorf反应规规律，进行下列反应, 可得R-(-)-6-甲基-2-庚醇  在此还原过程中，生成的过渡态可能有两种构象(Ⅰ) 和(Ⅱ)  在(Ⅰ)中两个大基团处于反式，较(Ⅱ)稳定，为优势构象。因此，经由(Ⅰ)所生成的 R-(-)-6-甲基-2-庚醇为优势产物。 选用(S)-2-苯基丙醛为原料，进行下列反应，可得所需产物。  因为，根据Cram规则，试剂从式中所示的方向进攻羰基C，位阻最小，水解后得到要求的产物为优势产物。 10.   11.解：不对，可用标记原子法证明。例如：苯甲醛在重水中进行歧化反应，所生成的苄醇分子中无重氢存在，证明氢负离子并非溶剂分子，而是来自另一醛分子，其机理如下：  13. (2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：  (3)因为β-紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。 (4)β-紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O 共轭。 16.  或者        17. 注：(1)C2H5OH为溶剂，(2)在H+或OH-的催化作用下，手性的α—C通过烯醇式(C)发生构型转换，从而使化合物(A)和(B)互变。