逐步聚合反应的小结
一, 绪 论
1,缩聚反应的分类
产物结构, 线型, 体型
参加反应的单体种类,混, 均, 共
2,逐步聚合工业实施方法
① 熔 融 缩 聚
② 溶 液 缩 聚
③ 界 面 缩 聚
④ 乳 液 缩 聚
⑤ 固 相 缩 聚
3,典型的逐步反应聚合物
① PET涤纶 ② 不饱和聚酯 ③ 聚碳酸酯
④ 聚氨酯 ⑤ 聚酰胺 (尼龙 6、尼龙 66)
⑥ 酚醛树脂 ⑦ 环氧树脂
掌握 单体组成,聚合物 重复单元, 结构单元
聚合物的 性能, 用途
二, 缩聚热力学
1,概 念
① 反应程度 P ② 聚合度
③ 两者关系
nX
2,平衡常数与平均聚合度
① 封闭体系
必须尽量除去小分子物
P =
1?K
K
= + 1
K
nX
② 非封闭体系
nX
= P→
K =
wn
KC 0
wPn
KC 0
0
2)1( CP
Pn w
?
三, 缩聚动力学
1,概 念
官能团等活性理论
自催化三级 外加酸二级
2,自催化体系
①
②
③
3,外加酸催化体系
①
②
③
tk
CC 20
11 ??
4,线型缩聚物的分子量及分布
? 定 性
线型缩聚物的分子量控制
a,原料官能团非等 mol配料，使 bR’b过量
分子量大小由 a/b调节
b,加入 R”b作为分子量控制剂进行封端
定 量
a,原料官能团非等 mol比
(i) 当 r = 1,
(ii) 当 r ≠ 1,
(iii) q 的定义,bR’b过量部分占 aRa的
分子比
)1(
1
PX n ??
r
rXX
nn ?
???
1
1
m a x
q
r
?
?
1
1
b,端基封锁法
(i) 等 mol比 aRa + bR’b 再加 R”b体系
CA
A
NN
N
r
2?
?
A
C
N
Nq 2?
q
r
?
?
1
1
(ii) aRb + R”b 体系
CA
C
NN
N
r
?
?
A
C
N
Nq ?
q
r
?
?
1
1
分子量分布
? 数均
Nx = N0 Px-1 (1-P)2
? 重量
四, 体型缩聚
1,概 念
体型缩聚特征
凝胶的充要条件
PC的求法
2,Carothers 方程
A,两种官能团等 mol 比
B,两种官能团非等 mol比
CCAA
CC
fNfN
fN
?
??
3,Flory 方程