第八章 立体化学
解释下列各名词,举例说明:
(1)旋光活性物质 (2)右旋体
(3)手性原子 (4)手性分子和非手性分子
(5)对映异构体 (6)非对映异构体
(7)外消旋体 (8)内消旋体
回答间题:
(1)对映异构现象产生的必要条件是什么?
(2)含手性碳原子的化合物是否都有旋光性?举例说明。
(3)有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子?举例说明。
3.一个酸的分子式是C5H10O2,有旋光性,写出它的一对对映异构体,并标明R..S.。
4.下列化合物中,哪个有对映异构体?标出手性碳原子,写出可能的对映异构体的投影式,并说明内消旋体和外消体以及哪个有旋光活性。
(1) 2-溴-1-丁醇 (2)α,β-二溴丁二酸
(3)α,β-二溴丁酸 (4)α-甲基-2-丁烯酸
(5)2,3,4-三氯已烷 (6)1,2-二甲基环戊烷
(7)1,1-二甲基环戊烷
5.樟脑、薄荷醇以及蓖麻酸具有下列结构,分子中有几个手性碳原子?有几个光活异构体存在?
6.下列各对化合物是对映体还是非对映体或是同一化合物?
7.(1)有比旋光度+3.820的乳酸转化成乳酸甲酯 CH3CHOHCOOCH3,[α]D20=-8.250,(一)-乳酸甲酯的绝对构型是什么?
(2)下列反应中,构型有无变化?试为原料及产物指定D/L和R/S.
8.下列化合物能不拆分为光活对映体?
9.(1)化合物A的分子式是C5H8,有光学活性,在催化氢化A时产生B,B的分子式是C5H10,无光学活性,同时不能拆分。
(2)化合物C的分子式为C6H10,有光学活性,C不含三重键,催化氢化C产生D,D的分子式是C6H14,无光学活性,同时不能拆分,推测A→B的结构。
10.1,3-二-促丁基环已烷的一个立体异构体的结构是无光学活性,写出这个异构体的构象结构式。
11.一个光学活性的化合物A(假定它是右旋的)的分子式为C7H11Br。A和HBr作用产生异构体B和C,其分子式为C7H12Br12,B是有光学活性的,C则没有光学活性。用1mol的叔丁醇钾处理B产生(+)A。用 1mol的叔丁醇钾处C产生(±)A。用一摩尔的叔丁醇钾处理A产生D(C7H10),1molD进行臭氧解接着用Zn和水处理,产生两分子的甲醛和一分子的1,3-环戊二酮,提出A、B、C、D的立体化学式,并写出各步演变的反应。