2010-5-21
第 七 章
色谱分析法
一,色谱柱及使
用条件的选择
二,载气种类和流
速的选择
三,其它操作条件
的选择
第四节
色谱分离操作条
件的选择
2010-5-21
一,色谱柱及使用条件的选择
1,固定相的选择
气－液色谱, 应根据, 相似相溶, 的原则
① 分离非极性组分时, 通常选用非极性固定相 。 各组分
按沸点顺序出峰, 低沸点组分先出峰 。
② 分离极性组分时, 一般选用极性固定液 。 各组分按
极性大小顺序流出色谱柱, 极性小的先出峰 。
③ 分离非极性和极性的 （ 或易被极化的 ） 混合物, 一般
选用极性固定液 。 此时, 非极性组分先出峰, 极性的 （ 或
易被极化的 ） 组分后出峰 。
2010-5-21
④ 醇, 胺, 水等强极性和能形成氢键的化合物的分
离, 通常选择极性或氢键性的固定液 。
⑤ 组成复杂, 较难分离的试样, 通常使用特殊固定
液, 或混合固定相 。
2010-5-21
2,固定液配比（涂渍量）的选择
配比,固定液在担体上的涂渍量, 一般指的是固定液与
担体的百分比, 配比通常在 5%～ 25%之间 。
配比越低, 担体上形成的液膜越薄, 传质阻力越小, 柱
效越高, 分析速度也越快 。
配比较低时, 固定相的负载量低, 允许的进样量较小 。
分析工作中通常倾向于使用较低的配比 。
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3.柱长和柱内径的选择
增加柱长对提高分离度有利 （ 分离度 R正比于柱长 L2）
,但组分的保留时间 tR↑, 且柱阻力 ↑,不便操作 。
? 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下, 尽可能
选用较短的柱, 有利于缩短分析时间 。
? 填充色谱柱的柱长通常为 1~3米, 内径 3~4厘米 。
2010-5-21
4.柱温的确定
? (1) 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该
温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以
固体形式存在）范围之内。
? (2) 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温 ↑,
被测组分的挥发度 ↑,即被测组分在气相中的浓度 ↑, K↓,
tR↓,低沸点组份峰易产生重叠。
? (3) 柱温 ↓,分离度 ↑,分析时间 ↑ 。对于难分离物质
对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不
可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同
时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，
两峰的交叠更为严重。
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柱温的确定
? (4)柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。
? (5)组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。
程
序
升
温
2010-5-21
二,载气种类和流速的选择
1,载气种类的选择
载气种类的选择应考虑 三个方面,载气对柱效的影响、
检测器要求及载气性质。
(1)载气摩尔质量大, 可抑制试样的纵向扩散, 提高柱效 。
(2)载气流速较大时, 传质阻力项起主要作用, 采用较小摩
尔质量的载气 （ 如 H2,He）, 可减小传质阻力, 提高柱效
。
(3)热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检
测灵敏度 。 在氢焰检测器中, 氮气仍是首选目标 。
(4)在载气选择时, 还应综合考虑载气的安全性, 经济性及
来源是否广泛等因素 。
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2,载气流速的选择
作图求最佳流速 。
实际流速稍大于最佳流速, 缩短时间 。
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三,其它操作条件的选择
1.进样方式和进样量的选择
? 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有 1μL，
5μL,10μL等。
?进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范
围之内。进样要求动作快、时间短。
?气体试样应采气体进样阀进样。
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2.气化温度的选择
? 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在
此瞬间气化 ;
? 气化温度一般较柱温高 30~70℃
? 防止气化温度太高造成试样分解。
第 七 章
色谱分析法
一,色谱柱及使
用条件的选择
二,载气种类和流
速的选择
三,其它操作条件
的选择
第四节
色谱分离操作条
件的选择
2010-5-21
一,色谱柱及使用条件的选择
1,固定相的选择
气－液色谱, 应根据, 相似相溶, 的原则
① 分离非极性组分时, 通常选用非极性固定相 。 各组分
按沸点顺序出峰, 低沸点组分先出峰 。
② 分离极性组分时, 一般选用极性固定液 。 各组分按
极性大小顺序流出色谱柱, 极性小的先出峰 。
③ 分离非极性和极性的 （ 或易被极化的 ） 混合物, 一般
选用极性固定液 。 此时, 非极性组分先出峰, 极性的 （ 或
易被极化的 ） 组分后出峰 。
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④ 醇, 胺, 水等强极性和能形成氢键的化合物的分
离, 通常选择极性或氢键性的固定液 。
⑤ 组成复杂, 较难分离的试样, 通常使用特殊固定
液, 或混合固定相 。
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2,固定液配比（涂渍量）的选择
配比,固定液在担体上的涂渍量, 一般指的是固定液与
担体的百分比, 配比通常在 5%～ 25%之间 。
配比越低, 担体上形成的液膜越薄, 传质阻力越小, 柱
效越高, 分析速度也越快 。
配比较低时, 固定相的负载量低, 允许的进样量较小 。
分析工作中通常倾向于使用较低的配比 。
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3.柱长和柱内径的选择
增加柱长对提高分离度有利 （ 分离度 R正比于柱长 L2）
,但组分的保留时间 tR↑, 且柱阻力 ↑,不便操作 。
? 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下, 尽可能
选用较短的柱, 有利于缩短分析时间 。
? 填充色谱柱的柱长通常为 1~3米, 内径 3~4厘米 。
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4.柱温的确定
? (1) 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该
温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以
固体形式存在）范围之内。
? (2) 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。柱温 ↑,
被测组分的挥发度 ↑,即被测组分在气相中的浓度 ↑, K↓,
tR↓,低沸点组份峰易产生重叠。
? (3) 柱温 ↓,分离度 ↑,分析时间 ↑ 。对于难分离物质
对，降低柱温虽然可在一定程度内使分离得到改善，但是不
可能使之完全分离，这是由于两组分的相对保留值增大的同
时，两组分的峰宽也在增加，当后者的增加速度大于前者时，
两峰的交叠更为严重。
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柱温的确定
? (4)柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。
? (5)组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。
程
序
升
温
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二,载气种类和流速的选择
1,载气种类的选择
载气种类的选择应考虑 三个方面,载气对柱效的影响、
检测器要求及载气性质。
(1)载气摩尔质量大, 可抑制试样的纵向扩散, 提高柱效 。
(2)载气流速较大时, 传质阻力项起主要作用, 采用较小摩
尔质量的载气 （ 如 H2,He）, 可减小传质阻力, 提高柱效
。
(3)热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检
测灵敏度 。 在氢焰检测器中, 氮气仍是首选目标 。
(4)在载气选择时, 还应综合考虑载气的安全性, 经济性及
来源是否广泛等因素 。
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2,载气流速的选择
作图求最佳流速 。
实际流速稍大于最佳流速, 缩短时间 。
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三,其它操作条件的选择
1.进样方式和进样量的选择
? 液体试样采用色谱微量进样器进样，规格有 1μL，
5μL,10μL等。
?进样量应控制在柱容量允许范围及检测器线性检测范
围之内。进样要求动作快、时间短。
?气体试样应采气体进样阀进样。
2010-5-21
2.气化温度的选择
? 色谱仪进样口下端有一气化器，液体试样进样后，在
此瞬间气化 ;
? 气化温度一般较柱温高 30~70℃
? 防止气化温度太高造成试样分解。
