2010-5-21
第 七 章
色谱分析法
一、色谱定性鉴定方法
二、色谱定量分析方法
第五节
色谱定性、定量
分析方法
2010-5-21
一,色谱定性鉴定方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性, 通过对比试样中具有与纯物质相同
保留值的色谱峰, 来确定试样中是否含有该物质及在色谱
图中位置 。 不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比 。
利用加入法定性, 将纯物质加入到试样中, 观察各组
分色谱峰的相对变化 。
2.利用文献保留值定性
相对保留值 r21,相对保留值 r21仅与柱温和固定液性质
有关 。 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保
留数据, 可以用来进行定性鉴定 。
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3.保留指数
又称 Kovats指数 （ Ⅰ ）, 是一种重现性较好的定性参数 。
测定方法：
? 将正构烷烃作为标准, 规定其保留指数为分子中碳原子
个数乘以 100（ 如正己烷的保留指数为 600） 。
? 其它物质的保留指数 （ IX） 是通过选定两个相邻的正构
烷烃, 其分别具有 Z和 Z＋ 1个碳原子 。 被测物质 X的调整保留
时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
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保留指数计算方法
)
lglg
lglg
(
'
)(
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)(
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)(
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)(
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)(
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Z
tt
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I
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ZRZR
ZRXR
X
ZRXRZR
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1
1
1 0 0
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3.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（ GC-MS； LC-MS）
色谱 -红外光谱仪联用仪；
组分的结构鉴定
Sample
Sample
5890
1.0
DEG/MI
N
HEWLETT
PACKARD
HEWLET
TPACKAR
D
5972A M ass Selectiv
e Detector
D C B
A
A
B
C
D
Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS)
Separation Identification
B
A C D
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二,色谱定量分析方法
1,峰面积的测量
（ 1） 峰高 （ h） 乘半峰宽 （ Y 1/2） 法,近似将色谱峰当作等
腰三角形 。 此法算出的面积是实际峰面积的 0.94倍：
A = 1.064 h·Y1/2
（ 2） 峰高乘平均峰宽法,当峰形不对称时, 可在峰高 0.15
和 0.85处分别测定峰宽, 由下式计算峰面积：
A = h·（ Y 0.15 + Y 0.85 ） / 2
（ 3） 峰高乘保留时间法,在一定操作条件下, 同系物的半
峰宽与保留时间成正比, 对于难于测量半峰宽的窄峰, 重叠
峰 （ 未完全重叠 ）, 可用此法测定峰面积：
A = h·b·tR
（ 4） 自动积分和微机处理法
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2,定量校正因子
?试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比, 即：
m i = fi ·Ai
?绝对校正因子,比例系数 f i, 单位面积对应的物质量：
f i =m i / Ai
? 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：
f i = 1 / Si
? 相对校正因子 f ’i,即组分的绝对校正因子与标准物质的绝
对校正因子之比 。
? 当 mi,mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对
摩尔校正因子（ f ’M）,用表示；当 mi,mS用质量单位时,以
（ f ’W）,表示。
i
s
s
i
ss
ii
s
i
i A
A
m
m
Am
Am
f
ff ????
/
/'
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3,常用的几种定量方法
（ 1） 归一化法：
特点及要求：
?归一化法简便、准确；
?进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；
?仅适用于试样中所有组分全出峰的情况 。
100100
1
21
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ii
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m
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'
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（ 2） 外标法
外标法也称为标准曲线法。
特点及要求：
?外标法不使用校正因子，准确性较高,
?操作条件变化对结果准确性影响较大。
?对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的
快速分析。
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（ 3）内标法
内标物要满足以下要求：
（ 1） 试样中不含有该物质；
（ 2） 与被测组分性质比较接近；
（ 3） 不与试样发生化学反应；
（ 4） 出峰位置应位于被测组分附近, 且无组分峰影响 。
试样配制,准确称取一定量的试样 W,加入一定量内标物 mS
计算式：
Ss
iisi
Ss
ii
s
i
Af
Afmm
Af
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m
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100100100% '
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W
m
W
Af
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W
m
c
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内标法特点
(1) 内标法的准确性较高, 操作条件和进样量的稍许变
动对定量结果的影响不大 。
(2) 每个试样的分析, 都要进行两次称量, 不适合大批
量试样的快速分析 。
(3)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定,
则：
常数??
S
i
i A
Ac %
第 七 章
色谱分析法
一、色谱定性鉴定方法
二、色谱定量分析方法
第五节
色谱定性、定量
分析方法
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一,色谱定性鉴定方法
1.利用纯物质定性的方法
利用保留值定性, 通过对比试样中具有与纯物质相同
保留值的色谱峰, 来确定试样中是否含有该物质及在色谱
图中位置 。 不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比 。
利用加入法定性, 将纯物质加入到试样中, 观察各组
分色谱峰的相对变化 。
2.利用文献保留值定性
相对保留值 r21,相对保留值 r21仅与柱温和固定液性质
有关 。 在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保
留数据, 可以用来进行定性鉴定 。
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3.保留指数
又称 Kovats指数 （ Ⅰ ）, 是一种重现性较好的定性参数 。
测定方法：
? 将正构烷烃作为标准, 规定其保留指数为分子中碳原子
个数乘以 100（ 如正己烷的保留指数为 600） 。
? 其它物质的保留指数 （ IX） 是通过选定两个相邻的正构
烷烃, 其分别具有 Z和 Z＋ 1个碳原子 。 被测物质 X的调整保留
时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示：
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保留指数计算方法
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3.与其他分析仪器联用的定性方法
小型化的台式色质谱联用仪（ GC-MS； LC-MS）
色谱 -红外光谱仪联用仪；
组分的结构鉴定
Sample
Sample
5890
1.0
DEG/MI
N
HEWLETT
PACKARD
HEWLET
TPACKAR
D
5972A M ass Selectiv
e Detector
D C B
A
A
B
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D
Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS)
Separation Identification
B
A C D
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二,色谱定量分析方法
1,峰面积的测量
（ 1） 峰高 （ h） 乘半峰宽 （ Y 1/2） 法,近似将色谱峰当作等
腰三角形 。 此法算出的面积是实际峰面积的 0.94倍：
A = 1.064 h·Y1/2
（ 2） 峰高乘平均峰宽法,当峰形不对称时, 可在峰高 0.15
和 0.85处分别测定峰宽, 由下式计算峰面积：
A = h·（ Y 0.15 + Y 0.85 ） / 2
（ 3） 峰高乘保留时间法,在一定操作条件下, 同系物的半
峰宽与保留时间成正比, 对于难于测量半峰宽的窄峰, 重叠
峰 （ 未完全重叠 ）, 可用此法测定峰面积：
A = h·b·tR
（ 4） 自动积分和微机处理法
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2,定量校正因子
?试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比, 即：
m i = fi ·Ai
?绝对校正因子,比例系数 f i, 单位面积对应的物质量：
f i =m i / Ai
? 定量校正因子与检测器响应值成倒数关系：
f i = 1 / Si
? 相对校正因子 f ’i,即组分的绝对校正因子与标准物质的绝
对校正因子之比 。
? 当 mi,mS以摩尔为单位时，所得相对校正因子称为相对
摩尔校正因子（ f ’M）,用表示；当 mi,mS用质量单位时,以
（ f ’W）,表示。
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3,常用的几种定量方法
（ 1） 归一化法：
特点及要求：
?归一化法简便、准确；
?进样量的准确性和操作条件的变动对测定结果影响不大；
?仅适用于试样中所有组分全出峰的情况 。
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（ 2） 外标法
外标法也称为标准曲线法。
特点及要求：
?外标法不使用校正因子，准确性较高,
?操作条件变化对结果准确性影响较大。
?对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的
快速分析。
2010-5-21
（ 3）内标法
内标物要满足以下要求：
（ 1） 试样中不含有该物质；
（ 2） 与被测组分性质比较接近；
（ 3） 不与试样发生化学反应；
（ 4） 出峰位置应位于被测组分附近, 且无组分峰影响 。
试样配制,准确称取一定量的试样 W,加入一定量内标物 mS
计算式：
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内标法特点
(1) 内标法的准确性较高, 操作条件和进样量的稍许变
动对定量结果的影响不大 。
(2) 每个试样的分析, 都要进行两次称量, 不适合大批
量试样的快速分析 。
(3)若将内标法中的试样取样量和内标物加入量固定,
则：
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