正溴丁烷的制备一、实验目的掌握从醇制备氯代烃的原理和方法；
掌握带有气体吸收装置的加热回流操作 ；
掌握分液漏斗的使用和液体的洗涤。
---------主讲教师：高先池二、实验原理主反应
N a B r + H 2 S O 4 H B r + N a H S O 4
n - C 4 H 9 O H + H B r
H 2 S O 4 n - C
4 H 9 B r + H 2 O
机理
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
O H + H
+
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
- O
+
H
2
B r
-
S
N
2
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
B r + H
2
O
可能的副反应
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
H 2 S O 4
C H 2 C H 2 C H = C H 2 + H 2 O
2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
H 2 S O 4
( C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 ) 2 O + H 2 O
2 H B r + H 2 S O 4 B r
2 + S O 2 + 2 H 2 O
试剂及性能浓硫酸 14mL，溴化钠 13g(0.13mol)，正丁醇 9.2mL(0.1mol)
正丁醇,bp=117.7℃,d=0.81，无色透明，溶于水、苯等。可与正溴丁烷成共沸物，沸点 98.6℃ 。
正溴丁烷,bp=101.6℃,d=1.27，无色液体，不溶于水，
易溶于醇、醚等。
丁基醚,bp=142℃,d=0.77，无色液体，不溶于水，易溶于醇、醚等操作前分析目的,控制副反应，增加主反应，提高产率
（ 1）硫酸的作用是催化，副反应成烯、醚均需脱水,硫酸浓度不易太高,因此浓硫酸需加水稀释。
（ 2）硫酸加水时放热，高温下可增加有机物的氧化或脱水反应，因此 加料时要等温度下降后 再加。
（ 3）硫酸易氧化 Br离子成 Br2,HBr也是易挥发的酸,用量上要适当增加，并加装气体吸收装置,
加料过程中将 NaBr最后加入,以减少相应损失。
（ 4）产品是混合物，有卤代烷、醚、未反应醇、
酸、盐等,需要提纯 。
（ 5）有机反应速度慢，需加热,HBr是反应中间产物，加装回流装置，减少挥发。
分析结论
（ 1）实验装置应是 回流装置,并有 气体吸收 。
（ 2）加料时 先加水,硫酸、降温，再加正丁醇，最后加 NaBr。
（ 3）粗产物提纯过程中要有 去酸、去醇、
去醚 的过程，可考虑用水或碱去酸，硫酸去醇醚。如不去除未反应的醇，则与产物成共沸物，不易分离。
三、实验装置球型冷凝管，增加气体上升阻力正好接触液面，防止倒吸四、操作向圆底烧瓶中加入 10mL水 小心加入 10mL
浓硫酸 冷却至室温 依次加入 9.2mL
正丁醇,13gNaBr 加 2~3粒沸石 装回流冷凝管及气体吸收瓶 加热回流 30-40min
稍冷 改蒸馏装置，蒸出所有有机物依次用 10mL水,5mL浓硫酸,10mL饱和碳酸钠、
10mL水洗涤 氯化钙干燥 蒸馏，收集
99-103℃ 馏分五、实验要点
1、加料次序要正确，不能将浓硫酸与溴化钠直接混和。
2、注意观察气体吸收瓶，防止倒吸。
3、各步洗涤时，要正确判断有机层的位置，
当不能确认时，可将认为是废液的一层保留至下步操作完成，当发现下步洗涤不分层时，可确认上步判断失误。
4、用分液漏斗洗涤过程中，要注意放气。
六、思考题
1、粗产物中含有那些杂质？各步洗涤的目的是什么？
2、洗涤是时如何判断有机层是在上层，还是在下层？
3、用浓硫酸洗涤时，为什么要用干燥的分液漏斗？
掌握带有气体吸收装置的加热回流操作 ；
掌握分液漏斗的使用和液体的洗涤。
---------主讲教师：高先池二、实验原理主反应
N a B r + H 2 S O 4 H B r + N a H S O 4
n - C 4 H 9 O H + H B r
H 2 S O 4 n - C
4 H 9 B r + H 2 O
机理
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
O H + H
+
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
- O
+
H
2
B r
-
S
N
2
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
B r + H
2
O
可能的副反应
C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
H 2 S O 4
C H 2 C H 2 C H = C H 2 + H 2 O
2 C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 O H
H 2 S O 4
( C H 3 C H 2 C H 2 C H 2 ) 2 O + H 2 O
2 H B r + H 2 S O 4 B r
2 + S O 2 + 2 H 2 O
试剂及性能浓硫酸 14mL，溴化钠 13g(0.13mol)，正丁醇 9.2mL(0.1mol)
正丁醇,bp=117.7℃,d=0.81，无色透明，溶于水、苯等。可与正溴丁烷成共沸物，沸点 98.6℃ 。
正溴丁烷,bp=101.6℃,d=1.27，无色液体，不溶于水，
易溶于醇、醚等。
丁基醚,bp=142℃,d=0.77，无色液体，不溶于水，易溶于醇、醚等操作前分析目的,控制副反应，增加主反应，提高产率
（ 1）硫酸的作用是催化，副反应成烯、醚均需脱水,硫酸浓度不易太高,因此浓硫酸需加水稀释。
（ 2）硫酸加水时放热，高温下可增加有机物的氧化或脱水反应，因此 加料时要等温度下降后 再加。
（ 3）硫酸易氧化 Br离子成 Br2,HBr也是易挥发的酸,用量上要适当增加，并加装气体吸收装置,
加料过程中将 NaBr最后加入,以减少相应损失。
（ 4）产品是混合物，有卤代烷、醚、未反应醇、
酸、盐等,需要提纯 。
（ 5）有机反应速度慢，需加热,HBr是反应中间产物，加装回流装置，减少挥发。
分析结论
（ 1）实验装置应是 回流装置,并有 气体吸收 。
（ 2）加料时 先加水,硫酸、降温，再加正丁醇，最后加 NaBr。
（ 3）粗产物提纯过程中要有 去酸、去醇、
去醚 的过程，可考虑用水或碱去酸，硫酸去醇醚。如不去除未反应的醇，则与产物成共沸物，不易分离。
三、实验装置球型冷凝管，增加气体上升阻力正好接触液面，防止倒吸四、操作向圆底烧瓶中加入 10mL水 小心加入 10mL
浓硫酸 冷却至室温 依次加入 9.2mL
正丁醇,13gNaBr 加 2~3粒沸石 装回流冷凝管及气体吸收瓶 加热回流 30-40min
稍冷 改蒸馏装置，蒸出所有有机物依次用 10mL水,5mL浓硫酸,10mL饱和碳酸钠、
10mL水洗涤 氯化钙干燥 蒸馏，收集
99-103℃ 馏分五、实验要点
1、加料次序要正确，不能将浓硫酸与溴化钠直接混和。
2、注意观察气体吸收瓶，防止倒吸。
3、各步洗涤时，要正确判断有机层的位置，
当不能确认时，可将认为是废液的一层保留至下步操作完成，当发现下步洗涤不分层时，可确认上步判断失误。
4、用分液漏斗洗涤过程中，要注意放气。
六、思考题
1、粗产物中含有那些杂质？各步洗涤的目的是什么？
2、洗涤是时如何判断有机层是在上层，还是在下层？
3、用浓硫酸洗涤时，为什么要用干燥的分液漏斗？
