2009-7-24
第二章定量分析中的误差与数据评价一、可疑数据的取舍
1,Q 检验法
2,格鲁布斯 (Grubbs)检验法二、分析方法准确性的检验
1,t 检验法
2.Ｆ 检验法第三节定量分析数据的评价
2009-7-24
定量分析数据的评价解决两类问题,
(1) 可疑数据的取舍 过失误差的判断方法,Q检验法；
格鲁布斯 （ Grubbs） 检验法 。
确定某个数据是否可用 。
(2) 分析方法的准确性 系统误差的判断显著性检验,利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。
方法,t 检验法和 F 检验法；
确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性 。
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一,可疑数据的取舍? 过失误差的判断
1
12
1
1
XX
XXQ
XX
XXQ
nn
nn
或
1,Q 检验法步骤,
（ 1） 数据排列 X1 X2 …… Xn
（ 2） 求极差 Xn － X1
（ 3） 求可疑数据与相邻数据之差
Xn － Xn-1 或 X2 － X1
（ 4） 计算,
2009-7-24
（ 5） 根据测定次数和要求的置信度,（ 如 90%） 查表：
表 1--2 不同置信度下,舍弃可疑数据的 Q值表测定次数 Q90 Q95 Q99
3 0.94 0.98 0.99
4 0.76 0.85 0.93
8 0.47 0.54 0.63
（ 6） 将 Q与 QX （ 如 Q90 ） 相比,
若 Q > QX 舍弃该数据,（ 过失误差造成 ）
若 Q < QX 舍弃该数据,（ 偶然误差所致 ）
当数据较少时 舍去一个后,应补加一个数据 。
2009-7-24
2,格鲁布斯 (Grubbs)检验法
（ 4）由测定次数和要求的置信度，查表得 G 表
（ 5）比较若 G计算 > G 表,弃去可疑值，反之保留。
由于格鲁布斯 (Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比 Q
检验法高。
S
XXG
S
XXG n 1
计算计算 或基本步骤：
（ 1） 排序,Ｘ 1,Ｘ 2,Ｘ 3,Ｘ 4……
（ 2） 求 Ｘ 和 标准偏差 S
（ 3） 计算 G值：
2009-7-24
二,分析方法准确性的检验
----系统误差的判断
b,由要求的置信度和测定次数,查表,得,t表
c,比较
t计 > t表,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计 < t表,
表示无显著性差异，被检验方法可以采用。
nS
Xt
/
计算
1,平均值与标准值 (?)的比较
t 检验法
a,计算 t值
2009-7-24
ｃ,查表 （ 自由度 f＝ f 1＋ f 2＝ n1＋ n2－ 2）,比较：
t计 > t表,表示有显著性差异
2.两组数据的平均值比较（同一试样）
(1) t 检验法
ｂ．计算 ｔ 值：
新方法 --经典方法（标准方法）
两个分析人员测定的两组数据两个实验室测定的两组数据
a,求合并的标准偏差：
2
)1()1(
21
2
21
2
11
nn
SnSnS
合
21
1121 ||
nn
nn
S
XXt
合合
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（２） Ｆ 检验法
ｂ．查表（ Ｆ 表 ），比较
ａ．计算 Ｆ 值：
2
2
小大计算 S
S
F?
2009-7-24
内容选择：
第一节 定量分析中的误差
第二节 分析结果的数据处理
第三节 定量分析数据的评价
第四节 有效数字及其运算规则
第五节 标准曲线的线性方程拟合结束
第二章定量分析中的误差与数据评价一、可疑数据的取舍
1,Q 检验法
2,格鲁布斯 (Grubbs)检验法二、分析方法准确性的检验
1,t 检验法
2.Ｆ 检验法第三节定量分析数据的评价
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定量分析数据的评价解决两类问题,
(1) 可疑数据的取舍 过失误差的判断方法,Q检验法；
格鲁布斯 （ Grubbs） 检验法 。
确定某个数据是否可用 。
(2) 分析方法的准确性 系统误差的判断显著性检验,利用统计学的方法，检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。
方法,t 检验法和 F 检验法；
确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性 。
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一,可疑数据的取舍? 过失误差的判断
1
12
1
1
XX
XXQ
XX
XXQ
nn
nn
或
1,Q 检验法步骤,
（ 1） 数据排列 X1 X2 …… Xn
（ 2） 求极差 Xn － X1
（ 3） 求可疑数据与相邻数据之差
Xn － Xn-1 或 X2 － X1
（ 4） 计算,
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（ 5） 根据测定次数和要求的置信度,（ 如 90%） 查表：
表 1--2 不同置信度下,舍弃可疑数据的 Q值表测定次数 Q90 Q95 Q99
3 0.94 0.98 0.99
4 0.76 0.85 0.93
8 0.47 0.54 0.63
（ 6） 将 Q与 QX （ 如 Q90 ） 相比,
若 Q > QX 舍弃该数据,（ 过失误差造成 ）
若 Q < QX 舍弃该数据,（ 偶然误差所致 ）
当数据较少时 舍去一个后,应补加一个数据 。
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2,格鲁布斯 (Grubbs)检验法
（ 4）由测定次数和要求的置信度，查表得 G 表
（ 5）比较若 G计算 > G 表,弃去可疑值，反之保留。
由于格鲁布斯 (Grubbs)检验法引入了标准偏差，故准确性比 Q
检验法高。
S
XXG
S
XXG n 1
计算计算 或基本步骤：
（ 1） 排序,Ｘ 1,Ｘ 2,Ｘ 3,Ｘ 4……
（ 2） 求 Ｘ 和 标准偏差 S
（ 3） 计算 G值：
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二,分析方法准确性的检验
----系统误差的判断
b,由要求的置信度和测定次数,查表,得,t表
c,比较
t计 > t表,
表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。
t计 < t表,
表示无显著性差异，被检验方法可以采用。
nS
Xt
/
计算
1,平均值与标准值 (?)的比较
t 检验法
a,计算 t值
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ｃ,查表 （ 自由度 f＝ f 1＋ f 2＝ n1＋ n2－ 2）,比较：
t计 > t表,表示有显著性差异
2.两组数据的平均值比较（同一试样）
(1) t 检验法
ｂ．计算 ｔ 值：
新方法 --经典方法（标准方法）
两个分析人员测定的两组数据两个实验室测定的两组数据
a,求合并的标准偏差：
2
)1()1(
21
2
21
2
11
nn
SnSnS
合
21
1121 ||
nn
nn
S
XXt
合合
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（２） Ｆ 检验法
ｂ．查表（ Ｆ 表 ），比较
ａ．计算 Ｆ 值：
2
2
小大计算 S
S
F?
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内容选择：
第一节 定量分析中的误差
第二节 分析结果的数据处理
第三节 定量分析数据的评价
第四节 有效数字及其运算规则
第五节 标准曲线的线性方程拟合结束
