2009年 11月 10日星期二 第 1页分析化学研究所
第 12章 电解和库仑分析法
(Electrolysis and Coulometry)
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电 解 分 析 法 用电作沉淀剂 又称电重量法
? 特点
有较高的准确度，适于常量组分的测定，同时也是一种很好
的分离手段。
库 仑 分 析 法
? 特点
要求电流效率为 100%,适用于微量组分的测定。
共同特点 无须使用基准物质和标准溶液
试液 电解电极反应 固相析出 称重 定量
试液 电解电极反应 定量测量电量
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? 析出电位 在阴极上, 析出电位越正的组分, 越易还
原；在阳极上, 析出电位越负的组分, 越易氧化 。
是判断在一定条件下能否应用电解分析法对某种组
分进行测定和分离的重要参数 。
? 分解电压
理论分解电压 =反电动势
实际分解电压
? 去极剂 能在电极上发生氧化反应或还原反应，使电
极电位维持在其平衡值附近，防止了电极上发生其
他干扰性反应的物质。
阳极去极剂 能控制阳极干扰反应的物质。
阴极去极剂 能控制阴极干扰反应的物质。
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电 解 分 析
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? 恒电流电解分析
恒定的电流条件下进行电解，然后称量求得电极
上析出物质的质量进行分析测定的方法。
选择性不太好，可通过加入去极剂得到改善。
? 汞阴极电解法
以汞为阴极进行电解分离的方法。
由于氢在汞阴极上的超电位较大，扩大了电解分
离的电压范围；许多金属能与汞形成汞齐，更易
于分离。
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? 控制电位电解分析
控制工作电极（阴极或阳极）电位为一恒定值而进
行电解的分析方法
电位的选定：根据共存组分析出电位的差别。
选择性高, 可用于分离并测定 Ag(与 Cu分离 ）, Cu
（ 与 Bi,Pb,Ag,Ni等分离 ）, Bi（ 与 Pb,Sn,Sb
等分离 ）, Cd（ 与 Zn分离 ） 等 。
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? 库仑分析法
原理 法拉第（ Faraday）电解定律,
电极上发生反应的物质的 质量 (m)与通过该电解池
的 电量 (Q)成正比
电量 (Q)与通过该体系的电流 (i)及时间成正比
Q = nFm/M
Q = it
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? 恒电位库仑分析法
在电解过程中，控制工作电极的电位保持恒定值,
使被测物质以 100%的电流效率进行电解。
在控制电位电解的线路中串联一个库仑计，就构
成恒电位库仑分析的仪器。
可用于金属和非金属的测定，还可用于痕量组分
的分析。突出应用于测定某些电极反应，尤其是
有机化合物电极反应的电子转移数 n。
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? 恒电流库仑分析法（库仑滴定法）
控制电流恒定能缩短电解时间，测量方便，
Q = i t
但困难是如何保证 100%电流效率 加入一个辅助
体系，相当于通过电解产生滴定剂而进行的滴定
反应。
合适的指示终点的方法 一个合适的辅助体系
1,化学指示剂法
2,电位法
3,双铂极电流指示法
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优点
? 灵敏度高，准确度好，
? 无需标准溶液
? 不稳定的滴定剂可电解产生
? 易实现自动化测量
? 适用面广，可用来测定很多有机和无机物质。
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电解分析法 库仑分析法
控
制
电
位
电
解
恒
电
流
电
解
汞
阴
极
电
解
恒
电
位
库
仑
分
析
恒
电
流
库
仑
分
析
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? 读书报告
? 对象：学号尾数为 1,3的同学必做
? 主题：库仑分析法在有机物分析中的应用
? 要求：查阅相关图书和文献，字数不少于
1000。
? 截止时间,4月 11日
? 报告提交形式：电子版或打印版或手写版