第五章 共聚合反应
5.1 概述
? 均聚
由一种单体进行的聚合反应称为均聚，形成的聚
合物称做 均聚物,均聚物只由一种单体单元组成。
? 共聚合
由两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应，
称做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有两种或多种
单体单元，这类聚合物称做 共聚物
由 两种单体 进行的 二元链式 共聚合是共聚合反
应的基本体系 。
5.1.1 共聚合反应的意义
1,实际意义,最重要的聚合物改性技术
? 可调节性大
a,不同单体间：乙烯 /丙烯, 乙烯 /醋酸乙烯酯
b,相同单体组成, 不同排列组合,
丁二烯 /苯乙烯,无规, 交替, 嵌段, 接枝
? 有些单体不能均聚可以共聚,顺丁烯二酸酐
? 提供特殊的功能性
表 5-1 典型的共聚物及其性能和用途
主单体 第二单体 改 进 的 性 能 和 主 要 性 能
乙烯 乙酸乙烯酯 增 加 柔 性, 软 塑 料,可 作 聚 氯 乙 烯 共 混 料
乙烯 丙烯 破 坏 结 晶 性, 增 加 柔 性 和 弹 性, 乙 丙 橡 胶
异丁烯 异戊二烯 引 入 双 键 供 交 联 用, 丁 基 橡 胶
丁二烯 苯乙烯 增 加 强 度, 耐 磨 耗, 通 用 丁 苯 橡 胶
丁二烯 丙烯腈 增 加 耐 油 性, 丁 腈 橡 胶
苯乙烯 丙烯腈 提 高 抗 冲 强 度, 增 韧 塑 料
氯乙烯 乙酸乙烯酯 增 加 塑 性 和 溶 解 性 能, 塑 料 和 涂 料
四氟乙烯 全氟丙烯 破 坏 结 构 规 整 性, 增 加 柔 性, 特 种 橡 胶
甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 改 善 流 动 性 和 加 工 性 能, 模 塑 料
丙烯腈 丙 烯 酸 甲 酯 衣 康 酸 改 善 柔 软 性 和 染 色 性 能, 合 成 纤 维
2,理论意义,
? 获得单体, 活性种 （ 自由基, C+,C-）
的反应性的知识
PSStSt kp ?? ??? ?? 145
P V A cVAcVAc kp ??? ??? ?? 2 3 0 0
? 研究单体结构对聚合活性的影响
活性 St>VAc？
重要 !!
研究内容,
? 均聚反应,
聚合反应速率, 产物的平均分子量,
分子量分布；
? 共聚反应,共聚物组成、序列分布
5.1.2 共聚物的类型
根据大分子链的微观结构，共聚物有下
列 四种类型,
1) 无规共聚物
2) 交替共聚物
3) 嵌段共聚物
4) 接枝共聚物
（ 1）无规共聚物
单体单元 M1
单体单元 M2
命名,在单体间插入 -CO-表示，例如
聚（丁二烯 — CO— 苯乙烯）
（ 2）交替共聚物
两种单体单元严格呈交替排列
命名：在单体间插入 -alt-表示,
如聚 (苯乙烯 -alt-马来酸酐 )
（ 3）嵌段共聚物
较长的 M1 链段 较长的 M2 链段
可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的,
如 AB型,ABA型,ABC型和 (AB)n型等
命名, 用 -b-或 -block-表示,
例如 聚 (苯乙烯 -b-丁二烯 )或（苯乙烯
/丁二烯）嵌段共聚物
（ 4）接枝共聚物
主 链
命 名, 主链在前，中间插入 -g- 或 -graft- 表示,
例如聚丁二烯 -g-聚苯乙烯，或聚（丁二烯－ g－苯乙
烯）或（丁二烯 /苯乙烯）接枝共聚物
支 链
5.1 概述
? 均聚
由一种单体进行的聚合反应称为均聚，形成的聚
合物称做 均聚物,均聚物只由一种单体单元组成。
? 共聚合
由两种或两种以上的单体共同参加的聚合反应，
称做共聚合。共聚合所形成的聚合物含有两种或多种
单体单元，这类聚合物称做 共聚物
由 两种单体 进行的 二元链式 共聚合是共聚合反
应的基本体系 。
5.1.1 共聚合反应的意义
1,实际意义,最重要的聚合物改性技术
? 可调节性大
a,不同单体间：乙烯 /丙烯, 乙烯 /醋酸乙烯酯
b,相同单体组成, 不同排列组合,
丁二烯 /苯乙烯,无规, 交替, 嵌段, 接枝
? 有些单体不能均聚可以共聚,顺丁烯二酸酐
? 提供特殊的功能性
表 5-1 典型的共聚物及其性能和用途
主单体 第二单体 改 进 的 性 能 和 主 要 性 能
乙烯 乙酸乙烯酯 增 加 柔 性, 软 塑 料,可 作 聚 氯 乙 烯 共 混 料
乙烯 丙烯 破 坏 结 晶 性, 增 加 柔 性 和 弹 性, 乙 丙 橡 胶
异丁烯 异戊二烯 引 入 双 键 供 交 联 用, 丁 基 橡 胶
丁二烯 苯乙烯 增 加 强 度, 耐 磨 耗, 通 用 丁 苯 橡 胶
丁二烯 丙烯腈 增 加 耐 油 性, 丁 腈 橡 胶
苯乙烯 丙烯腈 提 高 抗 冲 强 度, 增 韧 塑 料
氯乙烯 乙酸乙烯酯 增 加 塑 性 和 溶 解 性 能, 塑 料 和 涂 料
四氟乙烯 全氟丙烯 破 坏 结 构 规 整 性, 增 加 柔 性, 特 种 橡 胶
甲基丙烯酸甲酯 苯乙烯 改 善 流 动 性 和 加 工 性 能, 模 塑 料
丙烯腈 丙 烯 酸 甲 酯 衣 康 酸 改 善 柔 软 性 和 染 色 性 能, 合 成 纤 维
2,理论意义,
? 获得单体, 活性种 （ 自由基, C+,C-）
的反应性的知识
PSStSt kp ?? ??? ?? 145
P V A cVAcVAc kp ??? ??? ?? 2 3 0 0
? 研究单体结构对聚合活性的影响
活性 St>VAc？
重要 !!
研究内容,
? 均聚反应,
聚合反应速率, 产物的平均分子量,
分子量分布；
? 共聚反应,共聚物组成、序列分布
5.1.2 共聚物的类型
根据大分子链的微观结构，共聚物有下
列 四种类型,
1) 无规共聚物
2) 交替共聚物
3) 嵌段共聚物
4) 接枝共聚物
（ 1）无规共聚物
单体单元 M1
单体单元 M2
命名,在单体间插入 -CO-表示，例如
聚（丁二烯 — CO— 苯乙烯）
（ 2）交替共聚物
两种单体单元严格呈交替排列
命名：在单体间插入 -alt-表示,
如聚 (苯乙烯 -alt-马来酸酐 )
（ 3）嵌段共聚物
较长的 M1 链段 较长的 M2 链段
可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的,
如 AB型,ABA型,ABC型和 (AB)n型等
命名, 用 -b-或 -block-表示,
例如 聚 (苯乙烯 -b-丁二烯 )或（苯乙烯
/丁二烯）嵌段共聚物
（ 4）接枝共聚物
主 链
命 名, 主链在前，中间插入 -g- 或 -graft- 表示,
例如聚丁二烯 -g-聚苯乙烯，或聚（丁二烯－ g－苯乙
烯）或（丁二烯 /苯乙烯）接枝共聚物
支 链
