第三章烯烃 §3.1 定义和分类 一定义： 双键官能团 二分类： 单烯烃： 二烯烃： 多烯烃： 与单环烃的分子式相同，所以属于构造异构 CnH2n-2,单炔烃，双脂环烃 §3.2 结构 二 键能低 §3.3 烯烃的同系列、同分异构及命名 一同系列 二同分异构 比如：要写出C 4H8的同分异构体 思路：要一类类的写 要考虑每一类所有可能的异构体 单环烃 烯烃双键在一位 H 2 CC H H 2 C CH 3 H 2 C C CH 3 双键在第二位 H H H H 6个 再比如：要写C 6H12的所有的同分异构体 C 2 H 5 C 2 H 5 Et Et Et 单环烃 单烯烃： H 2 C H 2 C H 2 C CH 3 H 2 C H C CH 3 H C H 2 C CH 3 H 2 C H 2 C CH 3 对映异构 H 2 C CH 2 H H n-Pr H n-Pr H H H i-Pr H i-Pr H H Me Et Me Et H H H H H 三命名 （一）普通命名法（简单） 比如： 乙烯丙烯 （二）系统命名法 1 选主链 含双键在内的最长碳链作主链 满足上述，支链最多的 2 编号 离双键最近的一端开始编号 3 命名 取代基位置-名称-双键位置-母体名称 有顺反的，要在整个前面加顺反，没有相同基团的，就用Z/E 附：烯基的命名 §3.4烯烃的性质 一物性 状态 沸点略小于同C数的烷烃 双键处在中间的烯烃一般比处在链端的高 熔点 顺 密度 溶解度 折射率 二化性 C H CH 2 H 2 CR 加成 氧化 H的取代反应 聚合 （一）加成反应 `1 催化加氢 说明：（1） （2） （3）立体化学：主要是顺式加成 （4） 若有多个双键，加氢有选择性进行 位阻不同，就从位阻小的一面进行反应 2 亲电加成反应 （1）与卤素的反应 实验事实： A 但不会引起键的断裂 +ICl I Cl (IBr也可） 活性：氟>氯>溴>碘 B 而这些盐单独与烯烃是不反应的 C 一些烯烃与溴的反应速率 D 反应机理： Br-Br+ δδ + _ 慢 决速 Br + 快 SN2亲核取代反应 Br- Br Br (下面得到的是另外一个） 反应机理对反应事实的解释： 几个例子： 外消旋体 （内消旋体） 构象改变最小 互为对映体， 量相等，外消 旋体 少量 少量 说明： A 对于氟与烯烃的反应，我们不管它； B 对于溴与烯烃的反应，主要是通过环状溴蓊历程进行的，立体化学主要是反式加成 C 对于氯与烯烃的反应，绝大部分都是通过环状氯蓊历程进行，立体化学主要是反式，只有 极少数烯烃（）与氯的加成是通过正离子或紧密离子对历程进行的 D 碘不反应，我们也不管它 （2）与酸的反应 A 与HX的反应 说明： a 反应机理： 慢 b 相同烯烃与HX反应时，反应活性是HF<HCl<HBr<HI ,对于HI来说，由于其还原性较强， 所以反应时常用KI+非氧化性的酸比如磷酸来代替，常用的HX是HI ,HBr,其它两个用得少 ，而且还常用到催化剂如无水AlCl3等酸 c 相同HX与不同烯烃反应时，反应速度应该是和前面烯烃与卤素同 d 与HX反应时，反应遵守马氏规则 如何来理解马氏规则？（电子效应） 所以反应速率降低 双键碳上若含有O、N的基团 方向：遵守马氏（原因与X同） 速度：增加（给电的共轭>吸电的诱导） e f g 原因 其它卤代烃不能发生这样的反应，有过氧化物还是没有都不行 B 硫酸 说明： a b c 反应机理： d C 直接加水 遵守马氏规则 D E 说明：a 反应机理 b 有区域选择性 对于不对称烯烃，反应有方向性 c 立体化学：反式加成 对映体 （3）硼氢化反应 说明： A B 反应机理： 由于氢的电负性比硼大（2.1>2.0） C 立体化学： ，无重排产物 D 很容易 硼氢化氧化反应 得到的醇是顺式的 迁移基团是带着一对电子迁，因而如果R有手性，迁移前后构型不变 （二）氧化反应 说明： （1） （2）反应机理 （3）立体化学 对映体 （4）由于有酸存在，常引起环氧化合物的开环 （5） （1）烯烃与高锰酸钾的反应 3 - 很不稳定 （2）烯烃与四氧化锇的反应 4 空气氧化 （三） 1 烯烃与卤素 反应机理： （2）烯烃与NBS 反应机理： 几个例子： （四）聚合反应 三烯烃顺反异构体的转化 §5.5 一 二 三 四炔烃的催化加氢