第六章脂环烃
一.定义:
二.分类:
是否含不饱和键
Eg:
Eg:
环的大小
小环eg:
普通环(5-7)
中环(8-11)
大环(12及其以上)
环的数目
单环烃
多环烃
(连接方式)
螺环烃:
稠环烃:
桥环烃:
三.命名:
1
2
3
4
2
56
1
8
7
3
4
五环[4.2.0
1,6
.0
2,5
.0
3,8
.0
4,7
]辛烷
1.拜尔张力学说(1885)
首先,成环的C原子都在一个平面上,并排成正多边形;
Eg:
其次,他认为,正常的键角应该是109.5度,如果和正常的键角偏差越大,亦
即是键角的变形程度越大,环的稳定性就越差,活性就越大
三元环:109.5-60=49.5
四元环:109.5-90=10.5
五元环:109.5-108=1.5
活性:三>四>五
六元环:120-109.5=10.5
七元环及其以后,偏差越来越大,按照拜尔张力学说,从五元环开始往
后,活性该越来越大,这与前面用燃烧热讨论的顺序不一致,也与事实不符
(燃烧热讨论的与事实相符),说明这个理论有问题,它错就错在第一个假设
成环原子在一个平面上,事实上,除三元环外,其它环都不在一个批平面上
2.脂环烃的结构
A.环丙烷
弯键理论
B.环丁烷的构象
C.环戊烷的构象
b.一取代环己烷的构象
R
R
R=CH
3
CH
3
CH
3
H
H
95%
R=CH(CH3)
2
R
RH
H
97%
R=C(CH3)
3
R
RH
H
100%
c.二取代环己烷的构象
取代基大小不同,比例不同
612 3
5
4
Cl
Cl
2Li
Li
Li
CuCl
CuLi
CuLi
Cl
Cl