第六章脂环烃 一.定义: 二.分类: 是否含不饱和键 Eg: Eg: 环的大小 小环eg: 普通环(5-7) 中环(8-11) 大环(12及其以上) 环的数目 单环烃 多环烃 (连接方式) 螺环烃: 稠环烃: 桥环烃: 三.命名: 1 2 3 4 2 56 1 8 7 3 4 五环[4.2.0 1,6 .0 2,5 .0 3,8 .0 4,7 ]辛烷 1.拜尔张力学说(1885) 首先,成环的C原子都在一个平面上,并排成正多边形; Eg: 其次,他认为,正常的键角应该是109.5度,如果和正常的键角偏差越大,亦 即是键角的变形程度越大,环的稳定性就越差,活性就越大 三元环:109.5-60=49.5 四元环:109.5-90=10.5 五元环:109.5-108=1.5 活性:三>四>五 六元环:120-109.5=10.5 七元环及其以后,偏差越来越大,按照拜尔张力学说,从五元环开始往 后,活性该越来越大,这与前面用燃烧热讨论的顺序不一致,也与事实不符 (燃烧热讨论的与事实相符),说明这个理论有问题,它错就错在第一个假设 成环原子在一个平面上,事实上,除三元环外,其它环都不在一个批平面上 2.脂环烃的结构 A.环丙烷 弯键理论 B.环丁烷的构象 C.环戊烷的构象 b.一取代环己烷的构象 R R R=CH 3 CH 3 CH 3 H H 95% R=CH(CH3) 2 R RH H 97% R=C(CH3) 3 R RH H 100% c.二取代环己烷的构象 取代基大小不同,比例不同 612 3 5 4 Cl Cl 2Li Li Li CuCl CuLi CuLi Cl Cl