第十七章氨基酸、蛋白质和核酸
§17.1 氨基酸
一定义:
二分类:
置
羧基所连烃基的类别
脂肪
芳香
杂环
三命名
(一)系统命名法(与前同)
(二)习惯命名法
比如:
四结构特征
(一)R为H 1种(1)
为烃基5种(2-6)
中含OH 3种(7-9)(酪氨酸中含酚羟)
中含S 2种(10-11)
中含N 4种(12-15)
中含COOH或衍生物4种(16-19)
脯氨酸中不含游离氨基
(二)
五性质
(一)物性:
(二)化性:
1 两性
说明:
(1)
(2)
OH
-
H
CH
2
N COO
-
R
负离子(碱式)
H
+
H
CH
3
N COOH
R
正离子(酸式)
+
2
(亲核性)
(1)酰化
比如:
N(CH
3
)
2
N(CH
3
)
2
(2)
比如:
DNFB
(3) 与亚硝酸反应
3 羧基的反应
4
说明:
5
六
的制备
(一)
(二)
(三)
(四)
能合成很多种氨基酸,比如:
斯瑞克反应
H
2
O
TM
由于HCN剧毒,泽林斯基对其进行了改进
§17.2
肽
一定义:
比如:
(酰胺键)
二分类:
二肽:由两个
形成的(含一个肽键)
三肽:由三个形成的(含两个肽键)
四肽:
…….
多肽:
实际上,我们下一节要学的蛋白质也是由多个形成的,因此多肽和蛋白质有极大的相似
之处,有些书上把
说明:
残基
或
一般
三肽的命名
规则:
比如:
)
?
Gly (类似)Glu
?
Cys
或
(类似)
或更简单
四肽的结构(构造)
(一)组成的测定
1 是否有S-S键:
如果有S-S键,必须首先将其断开,否则,在后续过程中没有哪一步能使S-S键断裂,将影响分析
结果,断的方法:
2 用酸水解
将水解产物用氨基酸自动分析仪处理,可测得这个肽是由哪些氨基酸组成,每种氨基酸的含量
为多少,从而可确定出肽的“实验式”,再通过测定肽的分子量,从而得出肽的“分子式”。
根据排列组合的原理:
2个氨基酸组成的二肽有2种组合;
3个氨基酸组成的肽有6种组合;
4个氨基酸组成的肽有24种组合;
n
那么哪一个才是所给肽的排列顺序呢?我们以三个氨基酸(A、B、C)为例来看一下这个问题:
B-A-C、B-C-A、C-A-B、C-B-A
那么哪一个才是呢?如果我们把N-T和C-T都确定了,那么这个三肽的结构也就确定了,象这种方法:
1 端基分析法
N-T(1)
操作过程:
再水解,即可确定N-T
缺点:
,因而用这种方法
只能测定N-T那个氨基酸,对后面的就不能测定了,那么有没有办法只让被标记的
那个肽键水解,而其它肽键不被水解呢?
N-T
(2)异硫氰酸苯酯法(艾德满法)
比如:
(又可继续重复上一步操作,直至测出最后一个
氨基酸)
C-T
2 花整为零间接测定法
例子:有一个六肽,其组成为A、B、C、D、E、F,N-T为C,部分水解得C-A、(B,E)、(B,D)
C(A,E)和(B,D,E,F),试推断其构造
分析:
从C-A
C(A,E)
C-A-E
(B,E)
C-A-E-B
(B,D)
C-A-E-B-D
(B,D,E,F)
C-A-E-B-D-F
催产素:要特别注意的是和
自己一定要看
五肽的合成
我们已经知道,肽是通过氨基酸失水而形成的,因此,合成肽的原料就是各种氨基酸
比如:合成甘-丙,原料就是甘氨酸和丙氨酸,而由它们来合成可得四种肽
如果我们把甘氨酸的氨基保护起来,把丙氨酸的羧基保护起来后,再反应,最后再除保护基,就可以了
现在的问题:
去保护基
(一)保护氨基
脱就是水解但要注意肽键的水解
由于羧基活性较低,所以常把它转为更活泼的物质,主要有两种方法:
1 转为叠氮(氨基酸性质的时候已经讲过)
2
(
氧化醇为醛
)
§17. 3 蛋白质
一定义:
二分类:
三蛋白质的结构
一级结构
二级结构
三级结构
四级结构
高级结构或空间结构或立体结构
(一)一级结构
(二)空间结构
蛋白质的空间结构之所以能够比较稳定的存在,主要是由于分子中原子团的非键合作用------副键
或次级键,主要有:氢键、盐键(正负离子的静电吸引)、疏水作用(与水疏远而相互接近的趋势)、
范德华力。
如图:
1 二级结构
2 蛋白质的三级和四级结构
在二级基础上又通过副键或次级键作用而形成的更为复杂的结构
四蛋白质的性质
(二)
蛋白质为什么可呈现胶体性质,原因有以下几方面:
1
2
1 盐析
蛋白质沉淀出来。这就叫盐析
沉淀又溶解,而且保持原来的特性
(三)蛋白质的沉淀
3
具有胶体的性质:
定义:
原因:
特点:
2 用有机溶剂沉淀
3
(四)蛋白质的变性
1 定义:
从而引起其活性发生
改变的现象,叫~~
2 方法:
物理方法:
化学方法:
3 变性结果:
溶解度降低(疏水基跑出来了);
粘度增大(结构变得松散,分子表面积增大);
水解速度增大(与水结合机会增多);
生物活性消失(结构变了)
五酶
(一)酶的本质
(二)分类:
三命名:
四催化反应的特异性
锁钥理论:
不足:
§17.4 核酸