第十七章氨基酸、蛋白质和核酸 §17.1 氨基酸 一定义: 二分类: 置 羧基所连烃基的类别 脂肪 芳香 杂环 三命名 (一)系统命名法(与前同) (二)习惯命名法 比如: 四结构特征 (一)R为H 1种(1) 为烃基5种(2-6) 中含OH 3种(7-9)(酪氨酸中含酚羟) 中含S 2种(10-11) 中含N 4种(12-15) 中含COOH或衍生物4种(16-19) 脯氨酸中不含游离氨基 (二) 五性质 (一)物性: (二)化性: 1 两性 说明: (1) (2) OH - H CH 2 N COO - R 负离子(碱式) H + H CH 3 N COOH R 正离子(酸式) + 2 (亲核性) (1)酰化 比如: N(CH 3 ) 2 N(CH 3 ) 2 (2) 比如: DNFB (3) 与亚硝酸反应 3 羧基的反应 4 说明: 5 六 的制备 (一) (二) (三) (四) 能合成很多种氨基酸,比如: 斯瑞克反应 H 2 O TM 由于HCN剧毒,泽林斯基对其进行了改进 §17.2 肽 一定义: 比如: (酰胺键) 二分类: 二肽:由两个 形成的(含一个肽键) 三肽:由三个形成的(含两个肽键) 四肽: ……. 多肽: 实际上,我们下一节要学的蛋白质也是由多个形成的,因此多肽和蛋白质有极大的相似 之处,有些书上把 说明: 残基 或 一般 三肽的命名 规则: 比如: ) ? Gly (类似)Glu ? Cys 或 (类似) 或更简单 四肽的结构(构造) (一)组成的测定 1 是否有S-S键: 如果有S-S键,必须首先将其断开,否则,在后续过程中没有哪一步能使S-S键断裂,将影响分析 结果,断的方法: 2 用酸水解 将水解产物用氨基酸自动分析仪处理,可测得这个肽是由哪些氨基酸组成,每种氨基酸的含量 为多少,从而可确定出肽的“实验式”,再通过测定肽的分子量,从而得出肽的“分子式”。 根据排列组合的原理: 2个氨基酸组成的二肽有2种组合; 3个氨基酸组成的肽有6种组合; 4个氨基酸组成的肽有24种组合; n 那么哪一个才是所给肽的排列顺序呢?我们以三个氨基酸(A、B、C)为例来看一下这个问题: B-A-C、B-C-A、C-A-B、C-B-A 那么哪一个才是呢?如果我们把N-T和C-T都确定了,那么这个三肽的结构也就确定了,象这种方法: 1 端基分析法 N-T(1) 操作过程: 再水解,即可确定N-T 缺点: ,因而用这种方法 只能测定N-T那个氨基酸,对后面的就不能测定了,那么有没有办法只让被标记的 那个肽键水解,而其它肽键不被水解呢? N-T (2)异硫氰酸苯酯法(艾德满法) 比如: (又可继续重复上一步操作,直至测出最后一个 氨基酸) C-T 2 花整为零间接测定法 例子:有一个六肽,其组成为A、B、C、D、E、F,N-T为C,部分水解得C-A、(B,E)、(B,D) C(A,E)和(B,D,E,F),试推断其构造 分析: 从C-A C(A,E) C-A-E (B,E) C-A-E-B (B,D) C-A-E-B-D (B,D,E,F) C-A-E-B-D-F 催产素:要特别注意的是和 自己一定要看 五肽的合成 我们已经知道,肽是通过氨基酸失水而形成的,因此,合成肽的原料就是各种氨基酸 比如:合成甘-丙,原料就是甘氨酸和丙氨酸,而由它们来合成可得四种肽 如果我们把甘氨酸的氨基保护起来,把丙氨酸的羧基保护起来后,再反应,最后再除保护基,就可以了 现在的问题: 去保护基 (一)保护氨基 脱就是水解但要注意肽键的水解 由于羧基活性较低,所以常把它转为更活泼的物质,主要有两种方法: 1 转为叠氮(氨基酸性质的时候已经讲过) 2 ( 氧化醇为醛 ) §17. 3 蛋白质 一定义: 二分类: 三蛋白质的结构 一级结构 二级结构 三级结构 四级结构 高级结构或空间结构或立体结构 (一)一级结构 (二)空间结构 蛋白质的空间结构之所以能够比较稳定的存在,主要是由于分子中原子团的非键合作用------副键 或次级键,主要有:氢键、盐键(正负离子的静电吸引)、疏水作用(与水疏远而相互接近的趋势)、 范德华力。 如图: 1 二级结构 2 蛋白质的三级和四级结构 在二级基础上又通过副键或次级键作用而形成的更为复杂的结构 四蛋白质的性质 (二) 蛋白质为什么可呈现胶体性质,原因有以下几方面: 1 2 1 盐析 蛋白质沉淀出来。这就叫盐析 沉淀又溶解,而且保持原来的特性 (三)蛋白质的沉淀 3 具有胶体的性质: 定义: 原因: 特点: 2 用有机溶剂沉淀 3 (四)蛋白质的变性 1 定义: 从而引起其活性发生 改变的现象,叫~~ 2 方法: 物理方法: 化学方法: 3 变性结果: 溶解度降低(疏水基跑出来了); 粘度增大(结构变得松散,分子表面积增大); 水解速度增大(与水结合机会增多); 生物活性消失(结构变了) 五酶 (一)酶的本质 (二)分类: 三命名: 四催化反应的特异性 锁钥理论: 不足: §17.4 核酸