第十九章 碳水化合物 1.写出D-核糖与下列试剂的反应式： （1）CH3OH(干燥HCl) （2）苯肼 （3）溴水 （4）稀HNO3 （5）HIO4 （6）苯甲酰氯、吡啶 （7）NaBH4 2.（1）写出下列各六碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系： ①甘露糖 ②半乳糖 （2）写出下列各五碳糖的呋喃环式及链式异构体的互变平衡体系： ①核糖 ②脱氧核糖 3.用简单化学方法鉴别下列各组化合物： （1）葡萄糖和蔗糖 （2）葡萄糖和果糖 （3）麦芽糖、淀粉和纤维素 （4）D-葡萄糖和D-葡萄糖苷  4.在下列二糖中，哪一部分是成苷的，提出苷键的类型（α或β型）：  5.完成下列反应：   6.画出D-吡喃半乳糖α和β型的构象，说明哪种构象比较稳定？ 7.HIO4在1，2-键上氧化α-吡喃葡萄糖比氧化β-吡喃葡萄糖快，说明理由。 8.完成反应式，并加以评论。  9.分别把D-葡萄糖的C2、C3、C4进行差向异构化可得到什么糖？ 10. 以丁醛为原料合成D-核糖，应该选择哪一个丁醛糖？并简要写出其合成步骤。 11.2-庚酮糖——景天庚糖-1，7-二磷酸酯可通过赤藓糖-4-磷酸酯和二羟基丙酮磷酸酯的醇醛缩合反应进行生物合成。用反应物的结构式指出醇醛缩合的过程及写出缩合产品的结构式（不必指出两个新手性中心的构象）。 12．写出下列化合物用酸进行完全水解得到的产物： （1）蔗糖 （2）α-D-吡喃型甲基葡萄糖苷 （3）ATP 13．一个己醛糖A被氧化时生成己糖酸B和己糖酸C。A经递降作用先转变成戊醛糖D，再转变为丁醛糖E。E经氧化生成左旋酒石酸。B具有旋光性，而C不具有旋光性。试写出A、B、C、D及E的构型和它们的名称，并以反应式表示上述各变化过程。 14．在甜菜糖蜜中有一个三糖称为棉子糖。棉子糖部分水解后得到双糖叫做蜜二糖。蜜二糖是个还原性双糖，是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解但不能为苦杏仁酶水解。蜜二糖经溴水氧化后彻底甲基化再酸催化水解，得2，3，4，5-四-O-葡萄糖酸和2，3，4，6-四-O-甲基-D-半乳糖。写出二糖的结构式、名称及其反应。 15．脱氧核糖核酸（DNA）水解后得一单糖，分子式为C5H10O4（I）。（I）能还原吐仑试剂，并有变旋现象，但不能生成脎。（I）被溴水氧化后得一具有光学活性的一元酸（II）；被子硝酸氧化则得一具有光学活性的二元酸（III）。I被CH3OH—HCL处理得α和β型苷的混合物（IV），彻底甲基化得（V），分子式C8H16O4。（V）催化水解后用硝酸氧化得两种二元酸，其一是无光学活性的（VI），分子式为C3H4O4，另一是光学活性的（VII），分子式C5H8O5。此外还生成副产物甲氧基乙酸和CO2。测证（I）的构型是属于D-系列的。（II）甲基化后得三甲基醚，再与磷和溴反应后水解得2，3，4，5-四羟基正戊酸。（II）的钙盐用勒夫降解法（H2O2+Fe3+）降解后，硝酸氧化得内消旋酒石酸。写出（I）～（VII）的结构式（立体构型）。