r
e
rU
0
2
4
)(
??
??
氢原子
+ rn
M
m
M>>m
设核静止,电子处在库仑场中
运动。
电子能量,
0)( ??? rUEE k
0)( ??? rUEE k
自由电子
束缚电子
讨论后者,U( r)与时间无关,故满足
Schr?dinger方程,
0)
4
(2
0
2
2
2 ???? ?
??
?
r
eEm
?
二)薛定谔方程应用举例 Applic ation E xample s of
Schr ? dinger E quat ion to H ydrog enous Atom
0)
4
(2
0
2
2
2 ???? ?
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r
eEm
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0)
4
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2
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zyx ?
X
Y
Z
r
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222 zyxr ??? ?? c o ss inrx ?
?? s ins inry ?
?c o srz ?
化为球面坐标,
Y
X
Z
0
?
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4
(2
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2
22
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2
2
2
2
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4
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1
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s in
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s in
1)(1
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2
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?
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rr
r
rr
其解,
Eti
n l mn l m ertr
?
?
?? )..()...( ?????
).()()..( ????? lmnln l m YrRr ?
波函数是由三个量子数决定的,下面给出 n,l,m
取不同的值的定态波函数 )..( ??? rn l m
1
3
1
1 0 0
1 a
r
e
a
?
?
?
?
1
3
1
1 0 0
1 a
r
e
a
?
?
?
?
12
1
3
1
200 )2(
32
1 a
r
e
a
r
a
?
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?
?
?
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32
1
12
1
3
1
210
a
r
e
a
r
a
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r
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a
r
a
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64
1
12
1
3
1
211
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r
ee
a
r
a
?
?
? ?? s in)(
64
1
12
1
3
1
)1(21
4
2
0
1
4
me
a ???? =5.29?10
-11m
玻尔半径
………………,
1、能量是量子化的
22
0
4
2 2)4(
1
???
me
n
E n ?? ?3.2.1?n(主量子数)
其中,
eV
me
6.13
2)4( 220
4
?
???
eV
n
E n 2 6.13??
下面介绍由这些波函数得出的一些重要结论,
注意, n称为主量子
数,氢原子的能量是
不连续的,这些不连
续的能量状态称为
能级,
n=1时,En=-13.6ev,称为基态 ;
n=2,3,4…,
eV
n
E n 2 6.13??
称为激发态
?)1( ?? llL
· · ·
· · · ·
· ·
·
·
· · ·
· ·
· · · · · · ·
· ·
·
·
· ·
· ·
· · · · ·
· · · · ·
· ·
· ·
· · ·
2、电子, 轨道, 角动量是量子化的
)1(2.1.0 ?? nl ?
注意, 1)角动量量子化是通过解 Schr?dinger 得出
的,并非人为假设,
2)处于能量为 En的原子,角动量有几种可能的值
)1(2.1.0 ?? nl ? 量子力学中通常用
小写字母 s.p.d.f.g.表示这些状态,
角量子数 ( )
角动量 (L)
l
S p d f g h
0 1 2 3 4 5
?2 ?6 ?12 ?20 ?300
3、角动量的空间取向是量子化的
角动量在空间取向不是任意的,以外磁场为 Z轴
方向,则角动量在 Z轴上的分量,
?lZ mL ? lm l ????? ?3.2.1.0
注意,这意味着角量子数为 的电子,角动量在空间的
取向只有 个,故在 Z轴上的投影 LZ也只有
l
12 ?l
12 ?l 个,
?
??
0
Z
B?
磁量子数
1?l
Z
B?
2?l
L?
L?
B?
0?l
?2 ?6
0?L?
?)1( ?? llL
?
??
0
?2
?2?
每个角动量与 Z轴的夹角
?
?
)1(
a r c c o sa r c c o s
?
??
ll
m
L
L lZ
?
)1(
a r c c o s
?
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ll
m l
lm l ????? ?3.2.1.0
?)1( ?? llL
)1(2.1.0 ?? nl ?
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??
0
Z
B?
Z
B?
L? L
?B?
?2 ?6
0?L?
?
??
0
?2
?2?
?
?lZ mL ?
简并度的概念
“简并” ---同一的能级中还可对应不同的量子态
的现象。
如 H原子能量主要依赖于主量子数 n,
但 n相同时,还有 不同的状态。 ml.
“简并度” ---同一能级中具有的量子态总数
( Degeneracy)
量子数为 n的 H原子能级的简并度
4、概率密度与电子云
电子在体元中的几率,dVdVdw 2?? ??
lm l ????? ?3.2.1.0
? ?
??
? ??
1
0
nl
l
l
lm
l
l
m ? ??
?
??
1
0
)12(
nl
l
l 2n?
4、概率密度与电子云
电子在体元中的几率,
?sinr
dr
r
?d
??? drrddrdV ???? s in
??? dd r dr s in2?
在 r--r+dr的球面内电子出
现的几率,
???? dVdVr 2)( ??
???? dddrr
V???
? s in22
????
?
?
?
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s in2
2
0
2
0
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X
Y
Z
dVdVdw 2?? ??
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dr
r
?d
?d
?
X
Y
Z 4、概率密度与电子云
???? V n l m dVdVr 2)( ??
drrr )(??
???? dddrr
V n l m???
? s in22
??? ?? ????? 0 2202 s in)( ddrr n l mr
????
?
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dd r drn l m ?? ??
??
s in2
2
0
2
0
称径向几率密度
下面列出了一些径向几率密度,
122
3
1
1 0 0
4
)( a
r
er
a
r
?
??
1/ ar
nl?
2 4 6 8 10
?sinr
drr
?d
?d
?
X
Y
Z 下面列出了一些径向几率密度,
122
1
3
1
200 )2(8
1
)( a
r
er
a
r
a
r
?
???
?)(2 0 0 r?
12
1
2
3
1
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1 a
r
e
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r
a
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?
?)(2 1 1 r? )()1(21 r??
)(100 r?
)(200 r?)(210 r?
122
3
1
1 0 0
4
)( a
r
er
a
r
?
??
…………….,
立体角定义,
? = S /r2
S r ?
单位:球面度 (sr)
2r
S??
)(44 2
2
sr
r
r ?? ??
r
下面求一立体角内粒子出现的几率 --粒子角分布
2
2
s in
r
drrd
r
ds
d
??? ??
?
??
??? dds in?
d?内出现粒子的几率,
???? ? ??? d dd r drdV ???s in222
??? ? ?? d d r dr 22? ?? d).( ???
? ?? 0 22).( drr????
电子单位立体角
中的几率密度
?sinr
X
Y
Z
?d
?
ds
?
?d
dr
r
? ?? 0 22).( drr????
电子单位立体角
中的几率密度
?
???
4
1).(
100 ? ?
???
4
1).(
2 0 0 ?
?
?
??? 22 0 0 c o s
4
3).( ?
?
?
??????? 2)1(21200 s in
8
3).().( ??
?
··················
下面列出几种不同量子数的
角分布
?sinr
X
Y
Z
?d
?
ds
?
?d
dr
r
?
???
4
1).(
100 ?
?
???
4
1).(
2 0 0 ?
?
?
??? 22 1 0 c o s
4
3).( ?
?
?
?
???
???
2
)1(21
2 1 1
s in
8
3
).(
).(
?
?
?
下面列出几种不同量子数的角分布
p态
?sinr
X
Y
Z
?d
?
ds
?
?d
dr
r
?
m=0
S态
?
m=-1
?
m=1
?
m=0
m=0



S态 p态
m=-1 m=1 m=0




有了这些径向分布与角分布,加上一点想象力,
就可知电子在哪些地方出现的几率大,哪些地方
出现的少。
在坐标图中,在电子出现几率大的地方多画
一些“点”,几率小的地方少画一些“点”,
并构成了一辐能说明电子几率分布图 --电子云图
?sinr
X
Y
Z
?d
?
ds
?
?d
dr
r
m=0
? ? ? ?
1/ar
nl?
2 4 6 8 10
)(100 r?
)(200 r?)(210 r?
注意,1)电子云是几率云,只知电子在何处出
现的几率大小,要问电在何处,答曰
2)电子没有确定的轨道,所谓“轨道”只
是电子出现几率最大的地方。
以 n=1,0,0 ??
lml
的基态电子为例,
122
3
1
1 0 0
4
)( a
r
er
a
r
?
?? 令,0)(1 0 0 ?
dr
rd ?
0])
2
(2[
4
11
2
1
22
3
1
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a
r
a
r
e
a
rre
a
0
2
2
1
2
??
a
r
r
即,
)(100 r?
)(200 r?
1/ar
nl?
2 4 6 8 10
1a;“云深不知处”
1ar ?
1ar ?
又如对 n=2,0,0 ??
lml
态电子,
122
1
3
1
200 )2(8
1
)( a
r
er
a
r
a
r
?
???
令,0)(200 ?
dr
rd ?
)(10 r?
)(20 r?
1/ar
nl?
2 4 6 8 10
1a 15a
12 5 ar ?