滴定分析概述
王秀艳
Sep,2005
2
本章主要内容
?滴定反应的条件和滴定方式
?基准物质和标准溶液
?标准溶液浓度的表示方法
?滴定分析的计算
3
1.滴定分析法 (titrimetric
analysis)介绍
2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3
滴定管
滴定剂
被滴定溶液
化学计量点 (sp
stoichiometric point)
滴定终点 (ep)
指示剂（ In dicator)
4
2.滴定分析法的特点
1）用于常量组分分析的测定；
2）仪器简单、操作简便、快速；
3）准确度高（相对误差不大于 0.2%)；
4）应用广泛。
5
§ 2-1 滴定反应的条件与滴定方式
一、滴定反应的条件
适用于滴定分析的反应
应具备的条件,
（ 1） 反应定量完成；
（ 2） 反应速率快；
（ 3） 有比较简便的确定
终点的方法。
6
二、滴定方式
1.直接滴定法,用标准溶液直接滴定被
测物质。最常用。
例如，用 HCl标准溶液测定 NaOH含量；用 EDTA
标准溶液测定 Mg2+含量都属于直接滴定法。
7
2.返滴定法
?在待测溶液中准确加入一定体积的过量
的标准溶液，待反应完全后，再用另一
种标准溶液返滴定剩余的第一种标准溶
液。
?当滴定 反应速率较慢,或 反应物是固体,
或 没有合适的指示剂 时，选用返滴定法。
?例如,固体 CaCO3的测定，可先加入一定
量的过量盐酸标准溶液，加热使试样完
全溶解，冷却以后，再用 NaOH标准液返
滴定剩余的 HCl量。
8
3,置换滴定法
对于那些 不按一定反应式进行或伴有
副反应的反应,不能直接滴定被测物质，
可先加入适当试剂与被测物质起作用,置
换 出一定量的 另一生成物,再用标准溶液
滴定此生成物，这种滴定方式称为 置换滴
定法 。
9
例如，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直
接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因为这些
氧化剂将 S2O32-氧化成 S4O62-及 SO42-等的混
合物，反应没有定量关系，无法计算。但
是，若在重铬酸钾的酸性溶液中加入过量
的 KI,定量置换出 I2,再用 S2O32-滴定 I2，
就可以算出重铬酸钾的含量。
Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
10
4.间接滴定法
当 被测物质 不能直接 与 标准溶液 作用，
却能和另一种可与标准溶液作用的物质反
应时，可用间接滴定。
例如,Ca2+不能直接与 KMnO4标准溶液作用，
但可与 C2O42-起反应,定量生成 CaC2O4,而
C2O42-与 KMnO4作用，可通过间接测定 C2O42-，
而测定 Ca2+ 的含量。
11
解,
Ca2++C2O42- CaC2O4(s) H2C2O4
1Ca2+ 1H2C2O4 5H2C2O4 2KMnO4
5
2
n(Ca2+)=n(H2C2O4)= n(KMnO4)
2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2O
H2SO4
12
三,滴定分析 分类
（按化学反应的类型）
酸碱滴定
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
13
举例 1
(一 )酸碱滴定法 （ acid-base titration）
酸碱滴定法,以质子传递反应为基础的滴
定分析法 。
例,用 NaOH标准溶液测定 HAc含量
OH- + HAc → Ac- + H2O
主要用于测量酸碱性物质的含量
14
举例 2
(二 )配位滴定法 （ complexometric
titration）
以配位反应为基础的滴定分析法 。
例：用 EDTA标准溶液测定 Ca2+的含量
Y4- + Ca2+ → CaY2-
主要用于测定金属离子的含量 。
15
举例 3
(三 )氧化还原滴定法 （ redox titration)
以氧化还原反应为基础的滴定分析法 。
例：用 KMnO4标准溶液测定 Fe2+含量 。
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ +
4H2O
主要用于测定氧化, 还原性物质, 以及
能与氧化还原性物质发生反应的物质的含量
。
16
举例 4
(四 )沉淀滴定法 （ precipitation titration）
以沉淀反应为基础的滴定分析法 。
例,用 AgNO3标准溶液测定 Cl-的含量
Ag+ + Cl- AgCl ↓ （ 白色 ）
常用的是银量法 。
王秀艳
Sep,2005
2
本章主要内容
?滴定反应的条件和滴定方式
?基准物质和标准溶液
?标准溶液浓度的表示方法
?滴定分析的计算
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1.滴定分析法 (titrimetric
analysis)介绍
2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3
滴定管
滴定剂
被滴定溶液
化学计量点 (sp
stoichiometric point)
滴定终点 (ep)
指示剂（ In dicator)
4
2.滴定分析法的特点
1）用于常量组分分析的测定；
2）仪器简单、操作简便、快速；
3）准确度高（相对误差不大于 0.2%)；
4）应用广泛。
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§ 2-1 滴定反应的条件与滴定方式
一、滴定反应的条件
适用于滴定分析的反应
应具备的条件,
（ 1） 反应定量完成；
（ 2） 反应速率快；
（ 3） 有比较简便的确定
终点的方法。
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二、滴定方式
1.直接滴定法,用标准溶液直接滴定被
测物质。最常用。
例如，用 HCl标准溶液测定 NaOH含量；用 EDTA
标准溶液测定 Mg2+含量都属于直接滴定法。
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2.返滴定法
?在待测溶液中准确加入一定体积的过量
的标准溶液，待反应完全后，再用另一
种标准溶液返滴定剩余的第一种标准溶
液。
?当滴定 反应速率较慢,或 反应物是固体,
或 没有合适的指示剂 时，选用返滴定法。
?例如,固体 CaCO3的测定，可先加入一定
量的过量盐酸标准溶液，加热使试样完
全溶解，冷却以后，再用 NaOH标准液返
滴定剩余的 HCl量。
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3,置换滴定法
对于那些 不按一定反应式进行或伴有
副反应的反应,不能直接滴定被测物质，
可先加入适当试剂与被测物质起作用,置
换 出一定量的 另一生成物,再用标准溶液
滴定此生成物，这种滴定方式称为 置换滴
定法 。
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例如，在酸性条件下，硫代硫酸钠不能直
接滴定重铬酸钾及其它氧化剂，因为这些
氧化剂将 S2O32-氧化成 S4O62-及 SO42-等的混
合物，反应没有定量关系，无法计算。但
是，若在重铬酸钾的酸性溶液中加入过量
的 KI,定量置换出 I2,再用 S2O32-滴定 I2，
就可以算出重铬酸钾的含量。
Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
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4.间接滴定法
当 被测物质 不能直接 与 标准溶液 作用，
却能和另一种可与标准溶液作用的物质反
应时，可用间接滴定。
例如,Ca2+不能直接与 KMnO4标准溶液作用，
但可与 C2O42-起反应,定量生成 CaC2O4,而
C2O42-与 KMnO4作用，可通过间接测定 C2O42-，
而测定 Ca2+ 的含量。
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解,
Ca2++C2O42- CaC2O4(s) H2C2O4
1Ca2+ 1H2C2O4 5H2C2O4 2KMnO4
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n(Ca2+)=n(H2C2O4)= n(KMnO4)
2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2(g)+8H2O
H2SO4
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三,滴定分析 分类
（按化学反应的类型）
酸碱滴定
配位滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
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举例 1
(一 )酸碱滴定法 （ acid-base titration）
酸碱滴定法,以质子传递反应为基础的滴
定分析法 。
例,用 NaOH标准溶液测定 HAc含量
OH- + HAc → Ac- + H2O
主要用于测量酸碱性物质的含量
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举例 2
(二 )配位滴定法 （ complexometric
titration）
以配位反应为基础的滴定分析法 。
例：用 EDTA标准溶液测定 Ca2+的含量
Y4- + Ca2+ → CaY2-
主要用于测定金属离子的含量 。
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举例 3
(三 )氧化还原滴定法 （ redox titration)
以氧化还原反应为基础的滴定分析法 。
例：用 KMnO4标准溶液测定 Fe2+含量 。
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ +
4H2O
主要用于测定氧化, 还原性物质, 以及
能与氧化还原性物质发生反应的物质的含量
。
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举例 4
(四 )沉淀滴定法 （ precipitation titration）
以沉淀反应为基础的滴定分析法 。
例,用 AgNO3标准溶液测定 Cl-的含量
Ag+ + Cl- AgCl ↓ （ 白色 ）
常用的是银量法 。
