1
§ 2-4 滴定分析计算
一, 滴定分析计算的依据
对于任一滴定反应
tT +aA P
T为滴定剂, A为待测物质, P为生成物 。
1,方法一,按反应的计量关系
A
T
AT n
n
a
t
n
a
n
t ?? 或
TTAA VCt
aVC ???
ATTA MVCt
am ?
对固体物质
2
例 1 测定工业纯碱 Na2CO3的含量,称取 0.2560克试
样,用 0.2000mol/L HCl液滴定,若终点时消耗 HCl
液 22.93ml,问该 HCl液对 Na2CO3的滴定度是多少?
计算试样中 Na2CO3的百分含量。
解:
%90.94%1002560.0
93.2201060.0
%32 ??
?
?CONa
mlg
M
CT
M
VCm
nn
CONa
H C lCONaH C l
CONa
H C lH C lCONa
H C lCONa
/0 1 0 6 0.0
1 0 0 0
0.1 0 6
2 0 0 0.0
2
1
1 0 0 02
1
1 0 0 02
1
,
2
1
32
32
32
32
32
/
????
?
?
? 故
3
例 2 为了标定 Na2S2O3溶液,精密称取 K2Cr2O7
2.4530g,溶解后配成 500mL溶液,量取此 K2Cr2O7
溶液 25.00mL,加 H2SO4及过量 KI,再用 Na2S2O3待
标液滴定析出的 I2,用去 26.12mL,求 Na2S2O3的
浓度。
解:反应过程如下:
Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-
1Cr2O72- 3I2 6S2O32-
4
722322
6 OCrKOSNa nn ?
Lm o l
V
VC
C
VCVC
OSNa
OCrKOCrK
OSNa
OCrKOCrKOSNaOSNa
/0 9 5 8.0
12.26
25
5.0
19.2 9 4
4 5 3 0.2
6
6
6
322
722722
322
722722322322
?
??
??
?
5
方法二, 等物质的量规则
基本单元的选取:
酸碱反应:使转移的质子数为 1mol,如 1/2H2SO4;
氧化还原反应:使转移的电子数为 1mol,如:
1/6K2Cr2O7。
例 1:用 0.2165g纯 Na2CO3标定未知浓度的 HCl溶液时,消
耗盐酸溶液 20.65mL,试计算该 HCl溶液的浓度。
2HCl + Na2CO3 = 2 NaCl + H2CO3
n(HCl)=n(1/2Na2CO3)
C(HCl)V(HCl)=m(Na2CO3)/M(1/2Na2CO3)
M(Na2CO3)=106.0 M(1/2Na2CO3)=53.0 代入数据即
可。
6
等物质的量规则
AB
11( A ) ( B )nn
ZZ
?
AA
11( A ) ( A )MM
ZZ ??
A
A
1( A ) ( A )n Z n
Z
??
A
A
1( A ) ( A )c Z c
Z
??
ZA和 ZB分别为 A物质和 B物质在反应中
的得失质子数或得失电子数。
7
例如
H2SO4 + 2NaOH = Na2SO4 + 2H2O
H2SO4 的基本单元,
NaOH 的基本单元, NaOH
等物质的量规则,
24
1( H SO ) ( N a O H )
2nn ?
24
1 H S O
2
8
MnO4-的基本单元,
Fe2+的基本单元, Fe2+
等物质的量规则,
2
4
1( M n O ) ( Fe )
5nn
???
4
1 M n O
5
?
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
9
例 2
称取 0.1500gNa2C2O4基准物,溶解后在
强酸性溶液中用 KMnO4溶液滴定,用
去 20.00mL,计算 C(1/5KMnO4)及高锰
酸钾对铁的滴定度。
n(1/2Na2C2O4)=n(1/5KMnO4)
MnO4
OHCOMnHOC 222242-4 81021652 M n O ????? ???
10
补充题
1.准确量取 H2O2样品溶液 25.00mL,置于
250mL容量瓶中,加水至刻度,混匀。
再准确吸出 25.00ml,加硫酸酸化,
用 C(1/5KMnO4)=0.1366mol/L的高锰
酸钾标准溶液滴定,消耗 35.86mL,
试计算样品中 H2O2的百分含量。
( 3.33g/100ml)
OHOMnHOH 22222-4 852652 M n O ?????? ??
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2.将 1.000g钢样中的铬氧化成 Cr2O72-,加入
25.00mL0.1000mol/LFeSO4标准溶液,然后用
C(1/5KMnO4)=0.0900mol/L的高锰酸钾标准溶
液 7.00mL回滴过量的 FeSO4。 计算钢中铬的百
分含量。( 3.24%)
3.用重铬酸钾法测定铁矿石中铁时,
( 1)配制 C(1/6K2Cr2O7)=0.05000mol/L重铬酸
钾标准溶液 1L,应称取纯 K2Cr2O7多少克?
( 2)称取铁矿石 200.0mg,滴定时用去重铬酸
钾溶液 35.82mL。 计算铁的百分含量。
OHCrFeHFe 2332-272 726146OCr ????? ????
12
谢谢大家 !
作业
P26-1,3,7,9,11