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一, 多元酸的滴定
判断能否形成突跃及突跃数原则：
(1)若 CKa1≥ 10-8,Ka1/Ka2≥ 104；第一步离解的 H+先被
滴定, 而第二步离解的 H+不同时作用, 在第一化学
计量点出现 pH突跃；若 CKa2≥ 10-8且 Ka2/Ka3≥ 104时,
第二步离解的 H+先被滴定, 而第三步离解的 H+不同时
作用, 在第二化学计量点出现 pH突跃
§ 3-7 多元酸碱的滴定
(2)若 CKa1≥10 -8,CKa2<10-8且 Ka1/Ka2≥10 4, 则只有
第一步离解的 H+被滴定而形成一个突跃。
(3)若 Ka1/Ka2<104,中和反应交叉进行，只有一个突
跃。
2
?如 H3PO4的滴定,Ka1,Ka2均大于 10-8,且
?第一计量点：
pH=4.66,可用 甲基红 为指示剂。
?第二计量点,
pH=9.78,可用 酚酞 为指示剂。
5
2
1 102.1 ??
Ka
Ka ? ?
21 aa KKH ??
?
5
3
2 104.1 ??
Ka
Ka ? ?
32 aa KKH ??
?
3
2,多元碱的滴定
如 Na2CO3的滴定, Kb1,Kb2均大于 10-8，
第一计量点,产物为 HCO3-,此时,
可用 酚酞 为指示剂 (8.0-9.6)。
4
2
1 10?
Ka
Ka
? ? 21 aa KKH ??
32.82/)25.1038.6()(21 21 ????? aa pKpKpH
第二计量点, 产物为 CO2饱和溶液，在常压下其浓度为 0.04mol/L，
?pH=3.89,可用 甲基橙 (3.1-4.4)为指示剂。
? ? Lm olCKH a /103.104.0102.4 471 ??? ??????