第8章 环境与化学(讲授4学时)
Chapter 8 Environment and Chemistry
本章教学内容:
环境污染概况。资源综合利用。清洁生产。可持续发展。
大气污染及其防治。大气主要污染物(烟尘、SO2、Nox、CO、HC等)综合性大气污染现象(酸雨,温室效应,臭氧层的破坏,光化学烟雾)。大气污染的防治。
水的净化,水质指标,现代化水处理技术,水的污染,工业废水的处理。
工业固体废弃物的治理本章教学要求:
解大气主要污染物;酸雨,温室效应,臭氧层的破坏,光化学烟雾等综合性大气污染现象;
水的净化,水质指标,现代化水处理技术,水的污染,工业废水的处理;
了解工业固体废弃物的治理。
本章教学重点:
大气主要污染物,综合性大气污染现象;
水质指标,现代化水处理技术,工业废水的处理;
固体废弃物的治理 。
本章思考题:P222 3,5,7,9,13,14,15。
8.1 环境污染与绿色化学
8.1.1环境与环境污染
·环境:包括社会环境和自然环境
·环境污染;人为因素使环境不断恶化,从而干扰人类正常生活,对人体健康产生直接或间接,甚至潜在的不利影响。
·自净作用:受污染不强烈的环境经过若干物理、化学的自然作用或生物参与下尚可以恢复到原来状态.
8.1.2绿色化学与清洁生产
(1)绿色化学及特征无毒无害原料,
经济性的零排放,
生产出环境友好产品,
无毒无害反应
(2)清洁生产及途径
1)采用无污染,少污染,节约资源的新工艺、设备
2)无毒无害原料;
3)更新产品的结构,
开展”三废”综合利用,
5)达标排放
8.2大气污染及防治
8.2.1大气污染及概况大气的组成
大气层,对流层 12km以内,其中1~2km以下的地层大气与人类密切相关。
平流层 12~50km 又称同温层或臭氧层
中间层
热层
逸散层清洁干燥的空气,其组成为
N2 O2 Ar CO2 ( 其他:Ne He Xe Kr H2 O3 NO2 等) 78.08% 20.95% 0.93% 0.03% 0.001%
99.99%
环境科学对大气组成的分类:
1)恒定组分:N2、O2、Ar、Ne、Kr等气体,
2)可变组分:CO2 (0.03~0.033%)、H2O(g) (0~4%)
3)不定组分:煤烟、粉尘、含S N C的化合物(NO2、H2S、SOx)
——是大气中的主要污染成分
(2)大气污染概况大气污染——大气中有害物质含量超过一定指标,使大气质量恶化对人、动植物,设备财产造成危害的现象。
空气质量周报(以城市空气中SO2、NO2和总悬浮颗粒物的浓度为依据换算成空气污染指数即API和空气质量级别
API
空气质量级别
空气质量状况
0~50
51~100
101~200 
201~300 
301~500
>500
Ⅰ

  Ⅲ



优 可正常活动良好 可正常活动轻度污染 不亦长期接触中度污染 接触一段时间可出现不良症状重度污染 影响正常活动重度污染 影响正常活动
8.2.2 大气主要污染物一次污染物——不同污染源直接向大气排放的有害气体和粉尘大气污染物
二次污染物——大气污染物相互作用或污染物与大气中正常成分
作用或因太阳光引起光化学反应等使污染物转换、产生的新的污染物。
大气污染物的排放量:
SO2 颗粒物全世界(亿吨/年) 1.8 5
中 国 (万吨/年) 97年 2346 3378
98年 2090 2774
99年 1857 2334
重庆市(万吨/年) 94年 79.6 20.2
95年 75.7 17.4
2000年主城区 22.3 1.68
颗粒物(煤烟、粉尘)
污染源:①煤、石油燃烧(占60%),
②矿山、金属冶炼等,
③火山、岩石风化。
降尘—— 直径>10μm,可因重力很快降落到地面。
飘尘—— 直径<10μm,以气溶胶的形式长期飘浮在空中,其中0.5~5μm的飘尘对人体危害最大。
飘尘的危害:
可直接到达人体肺部,造成矽肺、呼吸道疾病。
表面积巨大,可吸附污染物,造成粉尘与污染物协同作用(如伦敦型烟雾)
颗粒物中的烟黑含有C、H、O、S的复杂有机化合物及多种稠环芳烃。
如,3,4—苯并芘,一种强致癌物。
对气候产生影响,使大气可见度降低,减少阳光的辐射,具有冷却效应。
SO2
污染源:煤、石油的燃烧(占90%),如火力发电厂、钢铁厂、石油化工厂等。
SO2的危害:
有刺激性的无色气体,空气中浓度为6~12ppm时,可引起鼻腔、咽喉刺激性反应,高浓度时引起支气管炎,窒息。
破坏叶绿素,使植物叶片枯黄、脱落、树干枯死,水稻减产。
形成酸雨。
CO
主要污染源:汽车尾气的排放。
危害:CO是一种无色、无味、无嗅的气体,可破坏血红蛋白的输氧功能。当空气中 CO浓度达1%时,可使人2分钟内死亡。
NOx (氮氧化物)——NO、NO2、N2O3,N2O5等主要污染源:1)煤、石油的燃烧,2)汽车尾气的排放。
危害,1)刺激呼吸系统。
2)使血红素硝基化,从而使人中毒。
3)形成酸雨,光化学烟雾。
碳氢化合物(烃类)
8.2.3综合性大气污染现象光化学烟雾与汽车尾气光化学烟雾的形成机理
主要反应,hν
NO2 NO + O(原子氧)
λ=392nm
O + O2 → O3 O·
O3 + HC → R—COH + R—C =O
(醛) (酰氧基)

R—C =O + O2 + NO → R—C = O
O—O—NO2
(PAN)
经过一系列的光化学反应,光化学烟雾中的主要产物为:O3、醛、酮、PAN、PAB等,形成一种具有强氧化性、强刺激性的浅蓝色烟雾。
PAN——过氧乙酰硝酸酯,具有强烈的刺激性,是一种极强的催泪剂。
PAB——过氧苯酰基硝酸酯,刺激性比PAN强100倍。
2)汽车尾气的污染汽车尾气污染物主要有:COx NOx SO2 HC 铅化合物、颗粒物、O3等。
其中NO2,NO、CO、烯烃、芳烃等在汽车尾气中所占比例很大。
汽车尾气的复杂性和毒性主要取决于一下因素:
汽油的组成,
内燃机的结构和燃烧过程,
尾气的后处理汽油的主要成分为:C5~C12,其中以 C7 ~ C8 为主辛烷燃烧反应,C8H18 (l) +12.5O2 → 8CO2(g ) +9H2O (g)
辛烷不完全燃烧将产生200多种烃类(原来汽油中没有的),
汽油中的CO主要来自烃类的不完全燃烧,NOx则是在气缸点火的高温瞬间由空气中的N2和O2反应生成的。
酸雨正常的雨水 pH = 6~7 pH = -lgc(H+)
∵ CO2 (g) + H2O(g)= H2CO3 按平衡计算pH = 5.6
酸雨——pH < 5.6的降水酸雨形成中的主要化学过程可表示为:
SO2型 1)液相催化学反应 SO2 + H2O(l) →H2SO3
2 H2SO3 + O2 →2H2SO4
2)气相反应 SO2 + O2 → SO3 + O
SO3 + H2O → H2SO4
NOx 型 2NO + O2 → 2NO2
2NO2 + H2O → HNO3 + HNO2
酸雨的分布全球:酸雨主要分布在北半球,世界三大酸雨区按时间先后为:
欧洲、北美、中国。
中国:酸雨主要分布在 长江以南、青藏高原以东、四川盆地等地区。
其中有四条线,重庆——宜宾
贵阳——柳州
长沙——广州
上海——杭州
酸雨的危害使水体、土壤严重酸化,鱼类、农作物受到影响。当pH<4.8,鱼类就会死亡。
破坏森林、植物的生长。
使建筑物、材料、金属制品被腐蚀。
温室效应加剧
CO2与温室效应
太阳辐射能量的99%在波长150~4000nm
<400nm 紫外光,
400~800nm 可见光,
>800nm 红外光
CO2允许太阳的短波辐射透过,在4300nm附近有一个强吸收带,从而把热量截留在大气层内,使地表和低层大气变暖,类似于温室中玻璃的作用,故称为温室效应。
其他温室气体
H2O CH4 N2O O3 CFC等多原子分子(30多种)均可吸收长波辐射,产生温室效应。
3) 温室效应对人类的影响臭氧层耗减平流层中O3的形成
平流层的臭氧时由于氧分子吸收太阳及宇宙射线中的紫外光而形成的。主要反应为:
生成反应,O2 + hν(λ<240nm) → 2O (激发态氧原子)
O + O2 → O3
分解反应,O3 + hν(λ<290nm) → O2 + O
消除反应,O3 + O → 2O2
在平流层中始终维持着O3的生成与分解,使平流层中O3的含量长期保持在一定的范围内,在25km高度,O3的浓度可达5×1012分子/cm3。正是由于O3的生成与分解反应,吸收了太阳光中的大部分紫外线,被称为“生命之伞”。
太阳紫外线分为三个波段:UV—C (100~295nm) 有害 O3吸收90%以上
UV—B (295~320nm) 有害
UV—A (320~400nm) 全部通过臭氧层破坏的现状南极臭氧洞的形成 
北极上空臭氧逐年减少臭氧层破坏已从两极向中纬度地区扩散臭氧层耗减对环境、生态的影响臭氧层破坏的机理氯氟烃破坏O3
氯氟烃中用量最大的师氟里昂(CF2Cl 2),其对O3破坏的机理为:
光分解产生Cl原子 CF2Cl 2 + hν→ Cl + CF2Cl
Cl引发破坏O3的链反应,Cl + O3 → ClO + O2
ClO + O → Cl + O2
总反应:O3 + O → 2O2 一个Cl原子可破坏10万个O3分子除氟里昂外,其他卤代烷烃如:CF3Br (哈龙)、CCl4(氯仿)、CH3Br(甲基溴)等 同样会破坏O3,且Br破坏O3的能力比Cl更强。
NOx破坏O3
NOx 来自核爆炸、超音速飞机、航天飞机、氮肥的使用、微生物的转化等。
NO + O3 → NO2 + O2
NO2 + O → NO + O2
总反应 O3 + O → 2O2
CFC的替代品:
氢氟烃(HFC) 不含Cl,但制冷效果较差。
氟碘烃(CF3I) C—I键易吸收紫外线而断裂,不会滞留在大气层中。
氢氯氟烃(HCFC) 对O3破坏较小,可作为CFC的过渡替代品。
我国冰箱CFC的替代品主要有:
HCFC-1416 HFC-134a 异丁烷 混合制冷剂(CF3I+HFC-152a)
5.大气污染的防治与治理技术加强大气质量的管理,随时进行监测。
控制污染源。
改革能源结构。
加强汽车尾气的治理。
植树造林。
SO2的治理氨法:用氨水为吸收剂吸收废气中的SO2,吸收率>90%,
主要反应,SO2 + 2NH3·H2O = (NH4)2SO3
(NH4)2SO3 + SO2 + H2O = 2 NH4HSO3
SO2 + 2NH3·H2O = NH4HSO3
钠法:用NaOH或Na2CO3水溶液为吸收剂,吸收率>90%,
主要反应,2 NaOH + SO2 = Na2SO3 + H2O
Na2CO3 + SO2 = Na2SO3 + CO2
钙法:用CaO Ca (OH)2 或CaCO3制成浆液为吸收剂,产物为CaSO4,脱硫率>96%
主要反应,CaCO3 + SO2 + 1/2H2O = CaSO3·1/2H2O + CO2
2CaSO3·1/2H2O + O2 + 3H2O = 2CaSO4·2H2O
8.3 水污染及其治理
8.3.1评价水质的指标电导率:表示水的导电能力,间接反应出水中含盐量的多少。单位 S·m-1
298K时 高纯水的电导率 = 5.5×10- 6 S·m-1
去离子水电导率 = 1.0×10- 4 S·m-1
蒸馏水电导率 = 1.0×10- 3 S·m-1
自来水电导率 = 0.5~5.0×10- 2 S·m-1
工业废水电导率 =1 S·m-1
天然水体的组成分 类
主 要 物 质
悬浮物
细菌、病毒、藻类及原生动物,泥沙,粘土等颗粒物
胶体物质
硅、铝、铁的水和氧化物胶体物质,粘土矿物胶体物质,腐殖质等有机高分子
溶解物质
氧、二氧化碳、硫化氢、氮等溶解气体,钙、镁、钠、铁、锰等离子的卤化物,
碳酸盐、硫酸盐等盐类,其他可溶性有机物
硬度:水中钙、镁离子含量的总和
暂时硬度(碳酸盐硬度)——钙、镁的碳酸盐和碳酸氢盐。
Ca(HCO3)2 → CaCO3 ↓+ H2O + CO2
Mg(HCO3)2 → MgCO3 + H2O + CO2
永久硬度(非碳酸盐硬度)——钙、镁的硫酸盐、氯化物等。
耗氧量:水中发生的化学或生物化学氧化还原反应所消耗的氧化剂或溶解氧的量。
生化耗氧量(BOD)——微生物作用所需的氧。
化学耗氧量(COD)——CODCr(K2CrO7为氧化剂)。
CODMn(KMnO4为氧化剂),由称为高锰酸盐指数。
8.3.2水的净化澄清与消毒软化:化学软化,离子交换法除盐:离子交换,电渗析,反渗透高纯水制备
8.3.3 水的污染
我国水环境面临三大问题:水体污染,水资源短缺,洪涝灾害。
水资源:
2000年数据:我国水资源总量:2.8亿吨,居世界第6位;
人均水资源量:2300m3(国际标准:低于2000m3为严重缺水),为世界人 均量的1/4,是世界上13个贫水国之一
全国缺水城市400多个,其中严重缺水城市100多个。
预计,2030年我国人口将达16亿,人均水资源仅1700m3
水体污染:
1999年中国环境状况公报:废水排放量:395亿吨,其中工业废水:201亿吨
生活污水:194亿吨
重庆市废水排放量:12亿吨/年
酸碱盐污染重金属污染有机物污染水体富营养化热污染
8.3.4工业废水的处理物理法化学法:中和,氧化还原物理化学法:吸附,萃取,膜法生物法
8.4固体废物的处理及利用