§ 12-5能量按自由度均分
的原则、理想气体的内能
引出,前面研究气体动能时把分子看作弹性小球的集合,
我们发现当用这一模型去研究单原子气体的比热时,理
论与实际吻合得很好,但当用这一模型去研究多原子分
子时,理论值与实验值相差甚远。 1857年克劳修斯提出:
要修改模型。而不能将所有分子都看成质点,对结构复
杂的分子,不但要考察分子的平动、而且还要考虑分子
的转动、振动等。
下面我们来研究包括平动、转动、振动在
内的理想气体的能量。
一、自由度
1、何谓自由度?
(Law of equipartition
of energy.Internal
energy of ideal gases)
自由度,决定物体在空间位置的独立坐
标数目
举例,?质点在三维空间运动 。
?刚体 (既有平动又有转动)
决定质心 --X,Y,Z
1c o sc o sc o s 222 ??? ???
决定转轴 ???,,但,
?确定角位置
确定一个刚体位置要三个平动自由度,
三个转动自由度共计六个自由度 )6( ?i
)(i
)3( ?i
X
Y
Z
?
?
?
A
B ?
C
X
Y
Z o 三个独立坐标。
注意:独立坐标应是物体能沿此自由运动,当物
体运动受到一定限制或约束时,自由度减少。
例,质点限制在某一平面内运动 (如图)
X
Y
Z
)2( ?i
(多了一个方程)
cy ?
质点沿已知曲线 C运动
X
Y
)1( ?i (用一个自然坐标)
有固定轴的门 --因转轴
固定,质心相对门的位
置固定,所以
)1( ?i
?
结论,一个自由度对应着一个独立的坐标,
表明一种独立的运动 。
2、气体分子的自由度
?理想气体的刚性分子
A:单原子分子,3个平动自由度
B:双原子分子,
决定质心,3个平动自由度;
确定转轴方位,2个转动自由度
),,( 中的两个???
C:三原子以上的分子,X
Y
Z
6个自由度( 视为刚体)
?实际气体:不能看成刚性分子,因原子之间
还有振动。
5?i
X
Y
Z
C
c
例如,氢气( H2)在高温下两氢原子之间就有
振动,氯气( Cl2)在常温下便有振动。
这时可以看作由两质点组成的弹性谐振子
对双原子分子,6个自由度(多了
确定两原子之间相对位置的自由度)
对多原子系统( N?3)
3个平动自由度( t)
3个转动自由度( r)
( 3N-6)个振动自由度( s)
3N个自由度 ?
(不证明了)
下面介绍分子热运动的能量的统计规律。
二、能量按自由度均分原理
先来分析单原子分子的平均平动动能,
kTvm
2
3
2
1 _ _ _2 ? _ _ _
2
__
2
_ _ _
2
_ _ _
2
3
1
vvvv zyx ????
m
2
1两边同乘
)
2
1
(
3
1
2
1
2
1
2
1
___
2
__
2
___
2
___
2 mvvmvmvm
zyx ???
kTkT
2
1)
2
3(
3
1 ??
上式表示沿各坐标运动的平均平动动能都相等,
都等于
kT21
kTvmvmvm zyx
2
1
2
1
2
1
2
1 __ 2___ 2___ 2
???
这说明:分子的平均平动动能
kT
2
3 是均匀地分
配在每一个自由度上的。即对应每
一个自由度,就有对应的一份能量
kT
2
1
麦克斯韦将以上情况推广到分子的转动和振动
即对应于转动和振动的每个自由度的运动也都
有一份能量
kT
2
1
这就是能量均分原理。
能量均分原理:在热平衡状态下,对应气体,
液体、固体分子中的任何一种运动形式的自由
度上都具有相同的平均动能,其值为 kT/2,
即在平衡态下,一个自由度,代表一种独立的
运动和一份能量
kT
2
1
如某种分子有 个平动自由度,个转动自由
度 个振动自由度,则分子具有,s
t r
平均平动动能
kTt
2
平均转动动能
kTr
2
平均振动动能
kTs
2
为什么均分到各自由度所对应的运动能量都是
KT/2呢?主要是分子不断碰撞以达到平衡态的结果。
平均平动动能
kTt
2
平均转动动能
kTr
2
平均振动动能
kTs
2
注意:对应分子的一个振动自由度,除有一份
振动的动能外,还有
一份平均势能。
结论:分子的平均总能量
s k TkTsrtw
2
1
)(
2
1___
????总
kTrtw )(
2
1_ _ _
??总
对刚性分子,
ik T
2
1
? kTsrt )2(
2
1
???
srti 2???
(大纲要求)
三、理想气体的内能
1,内能是状态量 一般言之,分子除有动能外,
分子之间还有势能。动能与温度有关,势能
与分子之间的距离有关,即与体积有关,即内能
与温度、体积有关。
),( VTfE ? 一句话,内能是状态量。
2,理想气体的内能
理想气体之间的相互作用可以忽略,故理想
气体的内能应为各分子总能量之和。
k TN
i
NwE
2
_ _ _
?? 总
RTsrtRT
i
k TN
i
E )2(
2
1
22 00
?????
1mol理想气体的内能,
M千克理想气体的内能,
0
( 2 )
22
( 2 ) ( )
2
M M i
E E t r s R T P V
M
E t r s R T T
??
?
? ? ? ? ?
? ? ? ? ?
末初
结论:理想气体的内能是温度的单值函数,
(如果是刚性分子,S=0)
例,贮存有氮气的容器以速度 100米 /秒运动。若
该容器突然停止,问容器中温度将升多少?
已知,smv /100?
m o lkg /1028 3????
5?i
求,???T
解:依能量守恒,氮气的宏观动能将转化为
其内能的增量。
12
2
222
1
iR T
M
iR T
M
Mv
??
??
)(
2 12
TTiR
M
??
?
例:贮存有氮气的容器以速度 100米 /秒运动。若
该容器突然停止,问容器中温度将升多少?
解,
12
2
222
1
iR T
M
iR T
M
Mv
??
??
)(
2 12
TTiR
M
??
?
iR
v
TTT
2
12
?
?????
)(74.6
31.85
1 0 01028 23
K?
?
??
?
?
1、有一瓶质量为 M的氢气(视作刚性分子的理想气体),
温度为 T。则氢分子的平均平动动能、平均动能各为多
少?该瓶氢气的内能为多少?
2,1mol氮气,由状态 A( p1,V) 变到状态 B( p2,V),
气体内能的增量是多少?
3、在相同的温度和压强下,各为单位体积的氢气(视作
刚性分子的理想气体)与氦气的内能之比为多少?各为
单位质量的氢气与氦气的内能之比为多少?
4、容器内混有二氧化碳和氧气两种气体,混合气体的温
度是 290k,内能是 964000J,总质量是 5.4kg,
试求二氧化碳和氧气的质量,
( )
22
3 1 3 14 4 1 0,3 2 1 0
c o ok g m o l k g m o l??
? ? ? ?? ? ? ? ? ?
祝大家国庆节日愉快!
全国人民欢心鼓舞!