成核作用
均相成核
异相成核
长大构晶离子 晶核 沉淀颗粒
无定形沉淀
晶形沉淀
沉淀类型
晶形沉淀 无定形沉淀
CaC2O4,BaSO4 凝乳状 胶体
MgNH4PO4 AgCl Fe(OH)3
颗粒直径 0.1~ 1?m 0.02~ 0.1?m <0.02?m
6-3沉淀的形成及沾污
6.3.1沉淀的形成
冯 ·威曼 (Von Weimarn)经验公式:聚
集速度
QS
K
S
?
?
?
沉淀初始速度
(晶核形成速度 )
相对过饱和度
S,晶核的溶解度
Q:加入沉淀剂瞬间溶质的总浓度
Q - S:过饱和度
K:常数,与沉淀的性质、温度、
介质等有关
沉淀性质的影响
BaSO4 1.1× 10-10 大 1000 晶形
AgCl 1.8× 10-10 小 5.5 凝乳状
CaC2O4·H 2O 2.3× 10-9 31
PbSO4 1.7× 10-8 28
QS
S
? 临界值
两种
可能
条件影响
BaSO4(晶形 ) 若 c >3mol·L-1,胶冻
Fe(OH)3(胶体 ) 慢,均匀沉淀,显微镜可见结晶
几十 cm3的
大晶体
酒石酸氢钾 慢 (一天降 0.1℃,经半年 )洁 (双层窗,换衣,无尘 )
沉淀 K?sp S晶核
?吸附共沉淀(服从吸附规则)
?是胶体沉淀不纯的主要原因,洗涤
?包藏共沉淀(服从吸附规则)
?是晶形沉淀不纯的主要原因,陈化或重结晶
?混晶共沉淀 预先将杂质分离除去