AgCl
Ag
KCl
Hg
Hg2Cl2
KCl
第八节 浓差电池一、化学电池
Zn（ s） | Zn2+（ a1） ‖ Fe3+（ a2）,Fe2+（ a3） | Pt
凡是电池中物质的总变化涉及的是一 化学反应,称之为化学电池。
1,无液接的化学电池
2,用盐桥消除液接界的化学电池
Zn（ s） + 2Fe3+（ a2） Zn2+（ a1） + Fe2+（ a3）
Pt|H2（ p ） |HCl（ a=1） |Cl2（ p ） |Pt
电池反应,H2（ p ） + Cl2（ p ） HCl（ a=1）
电池反应：
二、浓差电池凡是电池中物质变化的净作用仅仅是由 高浓度向低浓度的扩散,则称之为浓差电池。
组成电池的两个 电极液种类或活度相同,而两个电极的活度或逸度不同 （ 如汞齐电极,气体电极 ） 而组成的电池,称为 单液浓差电池； 电极相同,电极反应相同,
只是电极 液的浓度 （ 或活度 ） 不同,称为 双液浓差电池 。
浓差电池的标准电动势 E =0
二、浓差电池
（一）单液浓差电池
Pt｜ H2（ p1）｜ HCl（ m）｜ H2（ p2）｜ Pt
例如，气体电极组成的浓差电池：
电极反应负极反应 H2（ p1） 2H+（ m） + 2e?
正极反应 2H?（ m） + 2e H2（ p2）
总变化 H2（ p1） H2（ p2）
/pp
/pp
F
RT
/pp
/pp
F
RTE
2
1
1
2 ln
2ln2
二、浓差电池
（二）双液浓差电池例如，硝酸银浓差电池,
Ag（ s）｜ AgNO3（ a1） ‖ AgNO3（ a2）｜ Ag（ s）
总变化电极反应负极反应 Ag（ s） Ag+（ a1） + e?
正极反应 Ag+（ a2） + e Ag（ s）
Ag+（ a2） Ag+（ a1）
1
2
2
1 lnln
a
a
F
RT
a
a
F
RTE
二、浓差电池
（三）双联浓差电池两个相同的电池串接在一起，构成双联浓差电池，可消除液接电势。例如：
Pt∣ H2（ p ） ∣ HCl（ a1） ∣ AgCl（ s） ∣ Ag（ s） ——
Ag（ s） ∣ AgCl（ s） ∣ HCl（ a2） ∣ H2（ p ） ∣ Pt
左电池反应 H2（ p ） + AgCl（ s） Ag（ s） + HCl（ a1）
1/HHA g C l / A g ln)( 2 aF
RTE
左右电池反应 Ag（ s） + HCl（ a2） H2（ p ） + AgCl（ s）
2A g C l / A g/HH ln)( 2 aF
RTE
右总反应 HCl（ a2） HCl（ a1）
1
2
右左总 ln a
a
F
RTEEE
AgCl
Ag
KCl
Hg
Hg2Cl2
KCl
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