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第四节 溶液中电解质的活度和活度系数一、强电解质的平均活度和平均活度系数强电解质溶液与非电解质溶液比较,有两点显著不同:
(1) 非理想性 由于质点相互作用,使其性质大大偏离理想溶液性质,必须以活度 a代替浓度,其化学势:
=(T)+RT ln a
(2) 完全解离性 溶液中实际是以正负离子形成存在(不是分子状态存在),因此化学势
+=+(T)+RT ln a+?–=–(T)+RT ln a–
对于任意强电解质
AM
aaa
一、强电解质的平均活度和平均活度系数由于单个离子的活度无法测得,为此引入电解质的离子平均活度 a?、离子平均活度系数和离子平均质量摩尔浓度 m± 的概念。
1/)( aaa
1/)( -
γγγ
1/)( mmm
)( oB /mmγaa
因此,对于任意强电解质
AM

B
BB zmI
2
2
1
二,离子强度上面两式仅适用于离子强度小于 0.01mol Kg-1的稀溶液。
1921年,路易斯( Lewis)根据大量实验数据,提出了离子强度 I的概念路易斯根据实验事实,进一步总结出稀溶液范围内活度系数和离子强度之间的经验关系式
I常数ln
三,德拜 -休克尔极限定律德拜 -休克尔根据电解质溶液中离子之间相互静电作用的理论模型,并引入若干假定,稀溶液中离子活度系数 的计算公式,称为德拜 -休克尔极限定律
IAz 2ln BB?
由于单个离子的活度系数无法直接测定,故 德拜 -休克尔极限定律的常用表示式为
IZAZln
注意:这个公式只适用于强电解质的稀溶液,以及离子可以作为点电荷处理的体系。
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