第二节、第三节电解质溶液的电导及测定和应用
（一）电导电导 G——电阻的倒数,G=1/R
均匀导体的电导与导体的截面积 A成正比，与导体的长度成反比。
电导的单位,S（西门子 )或1（姆欧）
（二）电导率一,电解质溶液的电导电导率?——电阻率的倒数单位,S?m?1
物理意义：相距 1 m、截面积为 1 m2的两平行电极间放置 1 m3电解质溶液时所具有的电导。
1m2
1m
一,电解质溶液的电导
（三）摩尔电导率
1,定义：相距为 1 m的两平行电极间放置含有 1 mol电解质的溶液所具有的电导。
2,符号,?m
3,单位,12 m o lmS
4.摩尔电导率与电导率的关系
c
κVΛ
mm?
1,c的单位为 mol·m?3
2,用?m比较不同类型电解质的导电能力时，
必须在荷电量相同的基础上进行。
注意：
nB=1mol
1m
二,电解质溶液的电导测定
B
K T
~
CR3 R4A
R1 R
x
D
S
利用惠斯通电桥,通过测定电解质溶液的电阻,可间接测得电解质溶液的电导 G。
141
3 1
BC
AC1
RRR
R
RG x
测定方法,先用已知电导率 κ的溶液测得电阻 R,然后将待测溶液置于同一电导池中,测其电阻 R’,则待测溶液的电导率 κ’为
RκRAlRκ 11
三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系强电解质溶液的电导率随浓度的增大而升高，但浓度增加到一定程度后，溶液中正、负离子间的相互作用增大，使得离子的运动速率降低，电导率反而下降，
在电导率与浓度的关系曲线上出现最高点。
弱电解质溶液浓度增大时，
电离度减小，离子数目变化不大，
电导率随浓度的变化不显著。
1,电导率与浓度的关系
/S
m
-1
c /mol?L-1
H2SO4
HCl
KOH
NaOHKCl
NaCl
HAc
一些电解质溶液的电导率与浓度的关系
2,摩尔电导率与浓度的关系三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系电解质溶液的摩尔电导率,
随溶液的稀释而增加 。 对强电解质而言,当浓度达到极稀时,摩尔电导率接近一定值 。m与 c之间符合经验关系：
)1(mm cΛΛ
是电解质的无限稀释摩尔电导率,可由直线外推法求得 。 弱电解质的?m与 c之间不存在上述关系 。
mΛ
m
/S?
m2
m
ol-
1
/(mol?L-1)1/2c
电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系
HCl
H2SO4
NaCl
HAc
四、离子独立运动定律科尔劳许认为，在无限稀释的溶液中，离子间彼此独立运动，每一种离子对电解质溶液的导电都有恒定的贡献。因此，提出了离子独立运动定律
m,m,m λλΛ
利用离子独立运动定律计算任意强、弱电解质的无限稀释摩尔电导率。
醋酸无限稀释摩尔电导率的求算
( N a C l )( N a A c )( H C l )
)]( C l)( N a[)]( A c)( N a[)]( C l)(H[
)( A c)(H( H A c )
mmm
mmmmmm
mmm
ΛΛΛ
λλλλλλ
λλΛ
五、电解质溶液的电导测定应用
1,测定水的纯度水中离子杂质越少，电导率越小自来水? = 10–1 S?m–1
普通蒸馏水?= 10–4 S?m–1（符合药用要求）
电导水?= 10–6 S?m–1
极限?= 5.5?10–6 S?m–1
理论计算：
cΛ
m
1 0 0 010 7OHm,Hm,
五、电解质溶液的电导测定应用
2,弱电解质电离度和电离常数的测定
AB型弱电解质在溶液中的电离平衡
AB A+ ＋ B?
起始时,c 0 0
平衡时,c(1－?) c? c?
电离度：
m
m
Λ
Λα
)(
c
c
K
mmm
m
ΛΛΛ
Λ
O
2
O电离平衡常数：
奥斯特瓦尔德
（ Ostwald）稀释定律, m2mO
Om
m
11
ΛΛ
Λ
Λ )(K
c
c
五、电解质溶液的电导测定应用
3,难溶盐溶解度的测定
mΛ
（水）（溶液）饱和)(c
由于难溶盐的溶解度很小,溶液可视作无限稀,
摩尔电导率可以用无限稀释摩尔电导率代替 。
又由于溶液极稀，水对溶液电导率的贡献不可忽略，必须将其减去才是难溶盐的电导率。
五、电解质溶液的电导测定应用
4,电导滴定电导滴定 —— 利用滴定终点前后溶液电导变化的转折来确定终点的方法,可用于酸碱中和、生成沉淀、氧化还原等各类滴定反应。滴定过程中，溶液中原有的某种离子被另一种离子所替代，因而使电导发生改变。
（ 1） NaOH滴定 HCl
终点
/S
m
-1
VNaOH/cm3
终点
/S
m
-1
VNaOH/cm3
（ 2） NaOH滴定 HAc
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（一）电导电导 G——电阻的倒数,G=1/R
均匀导体的电导与导体的截面积 A成正比，与导体的长度成反比。
电导的单位,S（西门子 )或1（姆欧）
（二）电导率一,电解质溶液的电导电导率?——电阻率的倒数单位,S?m?1
物理意义：相距 1 m、截面积为 1 m2的两平行电极间放置 1 m3电解质溶液时所具有的电导。
1m2
1m
一,电解质溶液的电导
（三）摩尔电导率
1,定义：相距为 1 m的两平行电极间放置含有 1 mol电解质的溶液所具有的电导。
2,符号,?m
3,单位,12 m o lmS
4.摩尔电导率与电导率的关系
c
κVΛ
mm?
1,c的单位为 mol·m?3
2,用?m比较不同类型电解质的导电能力时，
必须在荷电量相同的基础上进行。
注意：
nB=1mol
1m
二,电解质溶液的电导测定
B
K T
~
CR3 R4A
R1 R
x
D
S
利用惠斯通电桥,通过测定电解质溶液的电阻,可间接测得电解质溶液的电导 G。
141
3 1
BC
AC1
RRR
R
RG x
测定方法,先用已知电导率 κ的溶液测得电阻 R,然后将待测溶液置于同一电导池中,测其电阻 R’,则待测溶液的电导率 κ’为
RκRAlRκ 11
三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系强电解质溶液的电导率随浓度的增大而升高，但浓度增加到一定程度后，溶液中正、负离子间的相互作用增大，使得离子的运动速率降低，电导率反而下降，
在电导率与浓度的关系曲线上出现最高点。
弱电解质溶液浓度增大时，
电离度减小，离子数目变化不大，
电导率随浓度的变化不显著。
1,电导率与浓度的关系
/S
m
-1
c /mol?L-1
H2SO4
HCl
KOH
NaOHKCl
NaCl
HAc
一些电解质溶液的电导率与浓度的关系
2,摩尔电导率与浓度的关系三、电导率、摩尔电导率与浓度的关系电解质溶液的摩尔电导率,
随溶液的稀释而增加 。 对强电解质而言,当浓度达到极稀时,摩尔电导率接近一定值 。m与 c之间符合经验关系：
)1(mm cΛΛ
是电解质的无限稀释摩尔电导率,可由直线外推法求得 。 弱电解质的?m与 c之间不存在上述关系 。
mΛ
m
/S?
m2
m
ol-
1
/(mol?L-1)1/2c
电解质溶液的摩尔电导率与浓度的关系
HCl
H2SO4
NaCl
HAc
四、离子独立运动定律科尔劳许认为，在无限稀释的溶液中，离子间彼此独立运动，每一种离子对电解质溶液的导电都有恒定的贡献。因此，提出了离子独立运动定律
m,m,m λλΛ
利用离子独立运动定律计算任意强、弱电解质的无限稀释摩尔电导率。
醋酸无限稀释摩尔电导率的求算
( N a C l )( N a A c )( H C l )
)]( C l)( N a[)]( A c)( N a[)]( C l)(H[
)( A c)(H( H A c )
mmm
mmmmmm
mmm
ΛΛΛ
λλλλλλ
λλΛ
五、电解质溶液的电导测定应用
1,测定水的纯度水中离子杂质越少，电导率越小自来水? = 10–1 S?m–1
普通蒸馏水?= 10–4 S?m–1（符合药用要求）
电导水?= 10–6 S?m–1
极限?= 5.5?10–6 S?m–1
理论计算：
cΛ
m
1 0 0 010 7OHm,Hm,
五、电解质溶液的电导测定应用
2,弱电解质电离度和电离常数的测定
AB型弱电解质在溶液中的电离平衡
AB A+ ＋ B?
起始时,c 0 0
平衡时,c(1－?) c? c?
电离度：
m
m
Λ
Λα
)(
c
c
K
mmm
m
ΛΛΛ
Λ
O
2
O电离平衡常数：
奥斯特瓦尔德
（ Ostwald）稀释定律, m2mO
Om
m
11
ΛΛ
Λ
Λ )(K
c
c
五、电解质溶液的电导测定应用
3,难溶盐溶解度的测定
mΛ
（水）（溶液）饱和)(c
由于难溶盐的溶解度很小,溶液可视作无限稀,
摩尔电导率可以用无限稀释摩尔电导率代替 。
又由于溶液极稀，水对溶液电导率的贡献不可忽略，必须将其减去才是难溶盐的电导率。
五、电解质溶液的电导测定应用
4,电导滴定电导滴定 —— 利用滴定终点前后溶液电导变化的转折来确定终点的方法,可用于酸碱中和、生成沉淀、氧化还原等各类滴定反应。滴定过程中，溶液中原有的某种离子被另一种离子所替代，因而使电导发生改变。
（ 1） NaOH滴定 HCl
终点
/S
m
-1
VNaOH/cm3
终点
/S
m
-1
VNaOH/cm3
（ 2） NaOH滴定 HAc
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