第三章
问题 3.1 写出分子式C
7
H
14
，最长碳链为五个碳原子的烯烃的各种构造异构体。
答案,
问题 3.2 问题 3.1 中哪些化合物有顺反异构体？
参见问题 3.3
问题 3.3 命名问题 3.2 中确定的顺－反异构体。
答案,
CC
CH
3
H
(H
3
C)
3
C
H
(Z)-4,4-二甲基－2－戊烯
CC
H
CH
3
(H
3
C)
3
C
H
(E)-4,4-二甲基－2－戊烯
CC
CH
3
H
(H
3
C)
2
HC
H
3
C
(Z)-3,4-二甲基－2－戊烯
CC
H
CH
3
(H
3
C)
2
HC
H
3
C
(E)-3,4-二甲基－2－戊烯
问题 3.4 下列化合物与 HI 起加成反应，主要产物是什么？
（1 ）2 －甲基－2 －丁烯 （2 ） 2，4,4 －三甲基－2 －戊烯
答案,
I
I
问题 3.5 F
3
C-CH=CH
2
+HCl F
3
C-CH
2
CH
2
Cl
(CH
3
)
3
N-CH=CH
2
+HCl (CH
3
)
3
NCH
2
CH
2
Cl
+
主要产物是反马氏规律的，解释其原因。
+
答案,
HC CH
2
F
3
C
H
2
CCH
2
F
3
C
F
3
C CH
2
CH
2
(Ⅰ )
(Ⅱ )
F
3
C－为强烈的吸电子基，因而碳正离子（Ⅱ）比（Ⅰ）稳定，主要产物为,
CF
3
CH
2
CH
2
+ Cl
快
CF
3
CH
2
CHCl
2
问题 3.6 写出氯化碘与丙稀的加成产物。
CH
3
CHCH
2
Cl I
问题 3.7 写出下列烯烃与 1mol 溴反应的加成产物。
C C(CH
3
)
2
CH
3
H
2
C CHCH
2
(1)
H
3
CHC CHCH
2
CH CHCF
3
(2)
答案,
H
2
C CHCH
2
C C(CH
3
)
2
CH
3
Br Br
(1)
(2)
CH3CH CHCH
2
CH
Br
CHCF
3
Br
问题 3.8 解释下面反应产物的形成过程
O H
H
2
SO
4
O
CH
3
4-戊烯－1－醇
2－甲基四氢呋喃
OH
H
O
O
H
OH
2
O
+ H
3
O
问题 3.9 写出下列反应的主要产物,
CH
3
CH=C(CH
3
)
2
+HBr
过氧化物
过氧化物
CH
3
CH=C(CH
3
)
2
+HI
CH
3
CH CH(CH
3
)
2
Br
CH
3
CH
2
C(CH
3
)
2
I
(1) (2)
问题 3.10 写出下列烯烃经硼氢化－氧化反应后的主要产物。
（1 ） 2－甲基－2 －丁烯 （2 ）1 －癸烯 （3 ）3 －乙基－2 －戊烯
答案,
(2)(CH
3
)
2
CH CHCH
3
OH
CH
3
(CH
2
)
7
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHCH(CH
2
CH
3
)
2
OH
(1)
(3)
问题 3.11 A,B两个化合物，分子式都是C
6
H
12
,A经溴氧化后用锌粉还原水解得到乙醛
（ CH
3
CHO）和 2－丁酮 (
CH
3
CCH
2
CH
3
O； B经高锰酸钾酸性溶液氧化后只得到丙酸
（CH
3
CH
2
COOH）。推测A,B 的结构式或构型式。
答案,
A:
CC
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
H
CC
CH
2
CH
3
CH
3
H
3
C
H
CC
CH
2
CH
3
H
H
3
CH
2
C
H
CC
H
CH
2
CH
3
H
3
CH
2
C
H
B:
问题 3.12 写出下列反应的主要产物。
Cl
2
（1 ）（CH
3
）
2
C=CH
2
室温
Cl
2
（2 ）（CH3 ）
2
C=CH
2
500℃~600℃
答案,
(1) (CH
3
)
2
CClCH
2
Cl (2)
ClH
2
CC
CH
2
H
3
C
习题
1,写出己烯所有顺反异构体的构型并命名。
答案,
(E)-2-己烯 (Z)-2-己烯
(E)-3-己烯
(Z)-3-己烯
(E)-3-甲基-2-戊烯 (Z)-3-甲基-2-戊烯
(E)-4-甲基-2-戊烯 (Z)-4-甲基-2-戊烯
2,用方程式表示 2－甲基－1 －丁烯与下列试剂的反应。
（1 ）Br
2
/CCl
4
(2)HI (3) (a)H
2
SO
4
(b)H
2
O (4)Br
2
+H
2
O
（5 ） CH
3
OH+H
2
SO
4
(6)Br
2
+NaCl(H
2
O) (7)KmnO
4
,H
+
/△
（8 ） (a)B
2
H
6
(b)H
2
O
2
,OH
-
(9)HBr(ROOR) (10)过氧苯甲酸
答案,
(1)
Br
2
CCl
4
Br
Br
(2)
HI
I
(3)
H
2
SO
4
OSO
2
OH
H
2
O
OH
(4)
Br
2
H
2
O
Br
OH
(5)
H
2
SO
4
CH
3
OH
OC
H
3-H
+
(6)
Br
2
-Br
-
Br
Br
-
,OH
-
,Cl
-
Br
Br
Br
OH
Br
Cl++
(7)
KmnO
4
,H
+
△
CO
2
+H
2
O+
O
(8)
B
2
H
6
B
3
H
2
O
2
,OH
-
HO
(9)
Br
Br
HBr
Br
-Br
(10)
O
OH
O
O
3,如何实现下列转变？用方程式表示。
CH
3
CHCH
3
OH
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
CHCH
3
Br
CH
3
CH
2
CH
2
OH
CH3CH CH
2
CH
2
CHCH2
Cl Br Br
(1)
(2)
(3)
答案,
CH
3
CHCH
3
OH
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
CHCH
3
Br
CH
3
CH
2
CH
2
OH
CH3CH CH
2
CH
2
CHCH
2
Cl Br Br
(1)
(2)
(3)
H
2
SO
4
△
HBr
ROOR
KOH
EtOH
1)
B
2
H
6
2) H
2
O
2
OH
-
Cl
2
500℃
Br
2
/CCl
4
4,化合物A,B,C均为庚烯的异构体。 A,B,C经溴氧化，锌粉还原水解分别得到CH
3
CHO
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHO C
H
3
C CH
3
O;
CH
3
CH
2
C CH
3
O
CH
3
CHO CH
3
CH
2
C CH
2
CH
3
O;
.
试推断 A、B,C 的构造式或构型式。
答案,
CC
(CH
2
)
3
CH
3
H
H
3
C
H
CC
H
(CH
2
)
3
CH
3
H
3
C
H
A:
B:
(H
3
C)
2
C
CH
3
CH
2
CH
3
C,(H
3
CH
2
C)
2
CCHCH
3
5,化合物A,分子式为 C
4
H
8
，能使Br
2
/CCl
4
褪色；与稀、冷的KMnO
4
溶液作用生成B,分子式为C
4
H
10
O
2；在高温（500 ℃）时，A 与氯反应生成化合物C,分子式为C
4
H
7
Cl。试推断A,
B、C 可能的构造式。
答案,
A:
H
3
CH
2
CHC CH
2
H
3
CHC CHCH
3 (H
3
C)
2
CCH
2
B:
C:
H
3
CH
2
CHC CH
2
OH OH
H
3
CHC CHCH
3
OH OH
(H
3
C)
2
HC CH
2
OH OH
H
3
CClHCHC CH
2 ClH
2
CHC CHCH
3
(ClH
2
C)(H
3
C)C CH
2
6,2,2，4 －三甲基戊烷（俗名异辛烷）常作为测定汽油的辛烷值的标准物而用于石油业，
异辛烷可由异丁烯而聚物催化加氢得到。试写出异丁稀在 50％硫酸催化下二聚的反应产物和反应机理。
答案,
H
+
H
7,写出下面反应的机理（用弯箭头表示电子对的转移）,
H
答案,
H
H
-H
8,以丙稀为主要原料，设计合伙曾灭鼠剂 3－氯－ 1,2－丙二醇（ClCH
2
CH(OH)CH
2
(OH)）,
答案,
H
3
CHC CH
2
Cl
2
hγ
H
2
O
Na
2
CO
3
Cl
2
H
2
O