第十章
问题 10.1 用系统命名法命名下列化合物,
CH
3
CH
2
CHCHCHO
OH
CH
3
CH
3
O
O
CHO
OCH
3
OH
CH CHCHO
香草醛 肉桂醛
（1）
（2）
（3）
（4）
答案,
（1 ）2- 甲基-3- 羟基戊醛 （2 ） 2-甲基-1,3- 环戊二酮
（3 ）4- 羟基-3- 甲氧基苯甲醛（4 ）3- 苯基丙烯醛
问题 10.2 写出下列化合物的构造式,
（1 ）3 －甲基环戊酮 （ 2）1 －羟基－3 －戊酮 （3 ）对羟基苯乙酮
（4 ）异戊烷 （5 ）苯基环戊基酮
答案,
O
O
HO
O
OH
O
(1) (2)
(3)
(4)
(5)
问题 10.3 试从电子效应和空间位阻效应解释下列醛酮亲核加成反应的难易次序,
C
6
H
5
COC
6
H
5 C
6
H
5
COCH
3 CH
3
COCH
3
C
6
H
5
CHO CH
3
CHO HCHO
<
<<<<
答案,
苯基有给电子共轭效应，同时是一个位阻较大的基团；甲基给电子诱导效应和给电子共轭效应，位阻相对较小；氢位阻最小。
问题 10.4 写出下列反应的产物,
CH
3
CHO + CH
3
CCH
2
CH
3
CN
OH
Na
2
CO
3
答案,
H
3
CHC CN
OH
问题 10.5 3－氧代十二醛与亚硫酸氢钠的加成产物是一种抗菌消炎药（鱼腥草素），写出化学方程式。
答案,
CHO
O
+ 2NaHSO
3
OH
SO
3
Na
SO
3
Na
OH
问题 10.6 己醛（沸点 131℃）中含有一些戊醛（沸点 136℃），两者沸点相近，如何提纯己醛。
答案,
将它们转化成胺衍生物，通过熔点不同进行重结晶提纯。
问题 10.7 完成下列化学反应式,
CHO +
CH
3
CH
2
OH
TsOH
(1)
O
+ HOCH
2
CH
2
OH
TsOH
(2)
答案,
CHO + CH
3
CH
2
OH
TsOH
(1)
O
+HOCH
2
CH
2
OH
TsOH
(2)
CH
OH
OCH
2
CH
3
O O
问题 10.8 完成下列化学反应式,
NHNH
2
+CH
3
CCH
2
CH
3
O
CHOH
3
CO + NHNH
2
O
2
N
NO
2
C
6
H
5
CHO
+
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
(1)
(2)
(3)
答案,
NHNH
2
+CH
3
CCH
2
CH
3
O
CHOH
3
CO + NHNH
2
O
2
N
NO
2
C
6
H
5
CHO +
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
(1)
(2)
(3)
NHN
H
3
COC C
H
NNH
O
2
N
NO
2
C
H
NCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
问题 10.9 下列化合物中哪些能发生卤代反应？
C
6
H
5
CHO CH
3
COCH
2
CH
3
C
6
H
5
COCH
3
CH
3
CH(OH)CH
2
CH
3
CH3CH2CH2OH CH
3
CHO
CH
3
COCH
2
CH
2
COCH
3
CH
3
COCH
2
COOC
2
H
5
答案,
CH
3
COCH
2
CH
3
C
6
H
5
COCH
3
CH
3
CH(OH)CH
2
CH
3
CH
3
CHO
CH
3
COCH
2
CH
2
COCH
3
CH
3
COCH
2
COOC
2
H
5
问题 10.10 写出下列反应的主要产物,
CH
3
CH
2
CHO
(1)
NaOH
H
2
O
(2) CH
3
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
3
NaOH
H
2
O
答案,
CH
3
CH
2
CHO
(1)
NaOH
H
2
O
(2) CH
3
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
3
NaOH
H
2
O
H
3
CH
2
CHC CHCHO
OH
CH
3
COCH
3
CH
3
问题 10.11 如何从苯合成正丁苯？
答案,
CH
3
CH
2
CH
2
COCl
AlCl
3
Zn-Hg
HCl
问题 10.12 试用甲醛和乙醛（摩尔比 4：1 ）合成季戊四醇（HOCH
2
）
4
C
答案,
CH
3
CHO
HCHO3
5% NaOH
C CHO
CH
2
OH
HOH
2
C
CH
2
OH
NaOH
浓
HCHO
习题
1,命名下列化合物,
CH
3
CH CHCOCH
2
CH
2
OH CH
3
COCH
2
CHCHO
CH
3
CC
H
CHO
H
3
CH
2
C
H
CH
3
O
CHO
H
HO
H
3
C
O
OCH
3
OH
O
H
3
C
(1)
(2)
(3) (4)
(5)
(6)
答案,
（1 ）1- 羟基-4- 已烯-3- 酮 （ 2）2- 甲基 -4-氧代戊醛
（3 ）（E）-2- 戊烯醛 （ 4）2- 甲基-[10.4.0] 二环-4- 十六酮
(5) (S)-2-羟基丙醛 (6) 5- 甲基-3- 羟基-2- 甲氧基-1,4- 对苯醌
2,写出下列化合物的结构式,
（1 ）对甲苯乙酮 （2 ）5 －甲基－2 －萘甲醛
（3 ）1,2－二羟基－9,10－蒽醌 （4 ）肉桂醛
（5 ） 4－甲基－3 －戊烯－2 －酮 （ 6）（ E）－ 3,7－二甲基 2,6－辛二烯醛（香叶醛）
答案,
O
(1) (2)
CHO
O
O
OH
OH
(3)
(5) (6)
O
O
H
(4)
3,分别写出丁醛和 2－戊酮与下列各试剂的反应产物,
NaCN+H
2
SO
4
NaBH
4
(1)
(2)
Zn-Hg,HCl
C
6
H
5
NHNH
2 CH
3
CH
2
CH
2
MgBr H
3
O
+
NaHSO
3
(3)
(4) (a)
(b)
(5) (6)
(7) H
2
NNH
2
,KOH,(HOCH
2
CH
2
)
2
O
(8) KMnO
4
,H
2
O
(9) Ag(NH
3
)
2
NO
3
(10) HONH
3
+
Cl
-
答案,
O
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
CH
CN
OH
OH
H
C
NNHPh
CH
CH
2
CH
2
CH
3
OH
CH
SO
3
Na
OH
COOH
COOH
H
C
NOH
OH
CN
OH
C
NNHPh
C
CH
2
CH
2
CH
3
OH
C
SO
3
Na
OH
COOH
+
COOH
COOH
CO
2
+
+
C
NOH
4,完成下列方程式,
C
6
H
5
COCHO
HCN
(1) (2) C
6
H
5
CHO + CH
3
CH
2
CH
2
CHO
(1) NaOH
(2) △
HO(CH
2
)
4
CHO(3)
HCl
(4)
CH
3
COCH
2
CH
2
CHO
NaOH H
2
O
CHO
+
NHNH
2
(5)
(6)
COCH
3
+HOCH
2
CH
2
OH
TsOH
CH
2
CH
2
COCl
AlCl
3(7)
(8) CH
3
CHCH
2
CCH
2
CHCH
3
CH
3
O CH
3
H
2
NNH
2
NaOH
(HOCH
2
CH
2
)
2
O
△
答案,
C
6
H
5
COCH
OH
CN
(1)
(3)
O
OH
(4)
OH
O
O
(2)
C
6
H
5
CH
OH
CHCH
2
CH
3
CHO
NHN C
H
(5)
(6)
O
O (8)
(7)
5,完成下列转变,
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
CH
3
CH
2
CH
2
CH
OH
CHCH
2
OH
CH
2
CH
3
H
3
C CHO
HOOC CHO
O
O
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CHO
OO
CH
3
CH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
答案,
H
3
C CHO
O
(C
6
H
5
)
3
P CHCH
2
CH
2
CH
3
(1)
(3)
(5)
(2) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
H
2
O
OH
CrO
3
5%NaOH
NaBH
4
(4)
(1)
O
3
(2)
Zn H
2
O
5%NaOH
(6)
CH
3
CHO
5%NaOH NaBH
4
CH
3
CHO
HCl(g)
CH
3
CH
3
COCl
AlCl
3
Zn-Hg,HCl
HOCH2CH2OH Ag(NH
3
)NO3 H
3
O
H
2
Pd-C
6,用化学方法鉴别下列各组化合物,
（1 ）丙醛、丙酮、正丙醇和异丙醇 （2 ）戊醛、2 －戊酮、3 －戊酮和环戊酮
（3 ）苯甲醛、苯甲醇、己醛和苯乙酮
答案,
（1 ） 能发生银镜反应区别丙醛；不能发生碘仿反应的为正丙醇；能与二硝基苯肼反应的为丙酮。
（2 ） 能发生银镜反应区别戊醛；能发生碘仿反应的为 2-戊酮；能与亚硫酸氢钠发生反应的是环戊酮。
（3 ） 同时能发生银镜反应和碘仿反应的是乙醛；只能发生银镜反应的是苯甲醛；只能发生碘仿反应的是苯乙酮。
7,用何时原料合成下列化合物,
CH
2
OH
HC
CH
2
CH
2
OH
OCH
2
(CH
2
)
16
CH
3
OH
鲨肝醇
C CH
2
OH
CH
2
OH
CH
2
OH
H
3
C
CHO
(1) (2)
(3)
(4)
答案,
(3)
CHO
5%NaOH
(1)
LiAlH
4
(2)
H
3
O
CH
2
OH
CHOH
CH
2
OH
CH
3
COCH
3
HCl(g)
(1)
Na
(2)
CH
3
(CH
2
)
16
CH
2
OTs
HCl
(1)
O
3
(2) Zn H
20
5%NaOH
△
(1)
(2)
(4)
CH
3
CH
2
CHO + 2HCHO
NaOH
CH
3
C
CH
2
OH
CH
2
OH
CHO
(1)
LiAlH
4
(2)
H
3
O
8,在碱性条件下，某芳醛和丙酮反应生成妃子是为 C12H14O2 的化合物 A,A 能发生碘仿反应生成分子式为 C11H12O3 的化合物 B,B 催化加氢生成 C,B 和 C 经氧化都能生成分子式为 C9H10O3 的 D,D 与 HBr 反应得邻羟基苯甲酸，写出 A,B,C,D 得结构式和有关反应式。
答案,
CH
OCH
2
CH
3
CHCOCH
3
(A)
CH
OCH
2
CH
3
CHCOOH
CH
2
CH
2
COOH
OCH
2
CH
3
COOH
OCH
2
CH
3
(B)
(C)
(D)
9,某化合物 A，与 2，4 －二硝基苯肼反应得橘红色固体，但不与 Tollens 试剂反应。A 经硼氢化钠还原可得一非手性化合物 B，B 经浓硫酸脱水仅得到 2－戊烯一种产物。试写出 A 和 B 得构造式和有关反应方程式。
答案,
O
A
B
OH
O
NO
2
NO
2
NHNH
2
+
NO
2
NO
2
NHN
O
NaBH
4
OH
H
2
SO
4
10,写出下列反应的机理,
(1) 2CH
3
CH
2
CHO
OH
CH
3
CH
2
CHCHCHO
OH
CH
3
(2)
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHO
HCl
O OH
(3) C
6
H
5
COCH
3
C
6
H
5
COCH
2
Br
Br
2
H
(4)
OH
+CH
3
CCH
3
O
H
C
CH
3
CH
3
OHHO
2
答案,
(2)
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CHO
H
O OH
(3) C
6
H
5
COCH
3
C
6
H
5
COCH
2
Br
H
CH
3
CH
2
CHO(1)
OH
CH
3
CHCHO
CH
3
CH
2
CH=O
CH
3
CH
2
CHCHCHO
O
CH
3
H
2
O
CH
3
CH
2
CHCHCHO
OH
CH
3
HOCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH=OH
H
O OH
C
6
H
5
C
OH
C
6
H
5
C=CH
2
OH
CH
2
H
Br-Br
+ H
C
6
H
5
CCH
2
Br
OH
- H
C CH
3
H
3
C
O
H
C CH
3
H
3
C
OH
HO
CH
3
C
CH
3
OH
HO
CH
3
C
CH
3
OH
H H-
HO
CH
3
C
CH
3
OH
H
HO
CH
3
C
CH
3
OH
2
H
2
O-
(4)
HO
CH
3
C
CH
3
OH
HO
CH
3
C
CH
3
H
OH
H
HO
CH
3
C
CH
3
OH
-H