第十五章
问题 15.1 写出下列反应的主要产物,
S
H
2
SO
4
浓
S
SO
3
H
(1)
(2)
+ H
2
CCHCHO
O
CHO
O
CHO + CH
3
COCH
3
NaOH稀
O
CH CH COCH
3
O
N
H
+ C
6
H
5
MgBr
N
MgBr
+
(3)
(4)
问题 15.2 用共振式说明吡咯的亲电取代反应发生在α－位，而吲哚发生在β－位上。
答案,
N
H
+ E
N
H
E
N
H
E
N
H
E
N
H
E
N
H
E
H
N
+ E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
α
α
β
β
α取代有3个共振结构而β 取代只有2个；
α取代只有1个具有完整苯环的共振结构而β 取代有2个；
问题 15.3 写出下列反应的产物,
N
H
N
CH
3
I
N
Cl
CH
3
ONa
CH
3
OH
N
CONH
2 Cl
2
NaOH
N
H
N
CH
3
I
N
OCH
3
N
NH
2
(1)
(2)
(3)
习题
1,命名下列化合物,
N
N
S
C
6
H
5
N
N
COOH
N
N
CH
3
SH
(1)
(2)
(3)
(4)
N
OH
N
N
N
H
N
NH
2
N
H
COOH
N
N
OH
O
2
N
HO
O
(8)
(4) (5)
(6)
(9)
答案,
（1 ）2H －吡咯 （ 2）5 －苯基噻唑 （3 ）嘧啶－4 －甲酸 （4 ）N －甲基－2 －硫基咪唑
（5 ）8 －羟基喹啉 （ 6）6 －氨基嘌呤 （ 7）6 －溴吲哚－3 －甲酸
（8 ）5 －硝基－4,6 －二羟基嘧啶 （9 ） 4H－苯并吡喃
2,试比较吡咯和吡啶的结构和主要的化学性质。
吡咯 吡啶
酸碱性 碱性+ 酸性 碱性
亲电取代 容易，发生在α－位 不容易，发生在β位
加成 可以 可以
亲核取代 无 可以，发生在α－位
3,排列下列化合物碱性强弱次序,
三乙胺 苯胺 吡咯 吡啶 氨
答案,
由强到弱,
三乙胺> 氨> 吡啶> 苯胺> 吡咯
4,指出下列化合物中杂环母环的名称,
O
(1)
O
2
N CH N N
O
O
N
N
O CH
3
CH
3
(H
3
C)
2
N
(2)
N
CONHNH
2
N
N
N
N
N
N
(3) (4)
痢特灵（治菌痢药）
氨基吡啉（解热镇痛、抗风湿药）
异烟酰肼、雷米封（抗结核药）
T.E.M（抗肿瘤药）
N
O
O
N
(5)
马钱子碱
答案,
（1 ）呋喃，噁唑烷酮 （2 ）吡唑酮
（3 ）吡啶 （4 ）1,3,5-三嗪
（5 ）四氢呋喃，四氢吡啶，二氢吲哚
5,写出下列反应的产物,
N(CH
3
)
3
C
C(CH
3
)
3
H
2
SO
4
(SO
3
)
O
CHO
NaOH(浓)
O
CHO +CH
3
NO
2
OH
O
CHO +
CH
3
COCH
3
OH
△
(1)
(2)
(3)
(4)
N(CH
3
)
3
C
C(CH
3
)
3
SO
3
H
O
CH
2
OH
O
COOH
+
O
CH CH NO
2
O
CH CHCOCH
3
O
CHO
CN
S
+
O
O
O
AlCl
3
(1)
(2) P
2
O
5
-H
2
O
(5)
(6)
N
H
NaOH CHCl
3
(7)
O
C
O
CH
OH
O
S
O
O
N
H
CHO
N
(1)
KNH
2
(2)
H
2
O
(8)
N
(9)
H
2
SO
4
(SO
3
)
(2)
(1)
NaOH
N
OH
OH
N
Br
2
Fe
N
Br
Br
(10)
6,一含氧杂环的衍生物（A ），在强酸水溶液中加热反应得到化合物（B ） C
6
H
10
O
2
。（B ）与苯肼呈正反应，但不发生银镜反应。 （ B）的IR 谱在 1715cm
－ 1
有强吸收峰，
－
HNMR谱上在
2.6ppm和 2.8ppm有两个峰，面积之比为 2：3 。写出（A ）和（B ）的构造式。
答案,
O
H
3
C CH
3
(1)
(2) CH
3
COCH
2
CH
2
COCH
3
7,写出 A～I 的结构式,
NH
2
NH
2
CHO
CHO
NaHCO
3
N
N
(1) KMnO
4
(2)
H
3
O
A
△
B
C2H5OH
H
C
△
D
NH
2
H
2
O
N
N
CONH
2
（1）
O
CHO
CH
3
CHO
NaOH
E
(1)
AgOH
(2)
H
3
O
F
HNO
3
(CH
3
CO)
2
O
G
PCl
5
H
(CH
3
)
2
CHNH
2
0℃
I
N
N
COOH
COOH
N
N
O
O
O
N
N
COOC
2
H
5
COOH
N
N
COOC
2
H
5
A B
C
D
E
O
C
H
CHCOOH
I
O
CH=CHCONHCH(CH
3
)
2
O
2
N
F
O
CHCH
2
CHO
OH
G
O
C
H
CHCOOHO
2
N
H
O
C
H
CHCOClO
2
N
问题 15.1 写出下列反应的主要产物,
S
H
2
SO
4
浓
S
SO
3
H
(1)
(2)
+ H
2
CCHCHO
O
CHO
O
CHO + CH
3
COCH
3
NaOH稀
O
CH CH COCH
3
O
N
H
+ C
6
H
5
MgBr
N
MgBr
+
(3)
(4)
问题 15.2 用共振式说明吡咯的亲电取代反应发生在α－位，而吲哚发生在β－位上。
答案,
N
H
+ E
N
H
E
N
H
E
N
H
E
N
H
E
N
H
E
H
N
+ E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
H
N
E
α
α
β
β
α取代有3个共振结构而β 取代只有2个；
α取代只有1个具有完整苯环的共振结构而β 取代有2个；
问题 15.3 写出下列反应的产物,
N
H
N
CH
3
I
N
Cl
CH
3
ONa
CH
3
OH
N
CONH
2 Cl
2
NaOH
N
H
N
CH
3
I
N
OCH
3
N
NH
2
(1)
(2)
(3)
习题
1,命名下列化合物,
N
N
S
C
6
H
5
N
N
COOH
N
N
CH
3
SH
(1)
(2)
(3)
(4)
N
OH
N
N
N
H
N
NH
2
N
H
COOH
N
N
OH
O
2
N
HO
O
(8)
(4) (5)
(6)
(9)
答案,
（1 ）2H －吡咯 （ 2）5 －苯基噻唑 （3 ）嘧啶－4 －甲酸 （4 ）N －甲基－2 －硫基咪唑
（5 ）8 －羟基喹啉 （ 6）6 －氨基嘌呤 （ 7）6 －溴吲哚－3 －甲酸
（8 ）5 －硝基－4,6 －二羟基嘧啶 （9 ） 4H－苯并吡喃
2,试比较吡咯和吡啶的结构和主要的化学性质。
吡咯 吡啶
酸碱性 碱性+ 酸性 碱性
亲电取代 容易，发生在α－位 不容易，发生在β位
加成 可以 可以
亲核取代 无 可以，发生在α－位
3,排列下列化合物碱性强弱次序,
三乙胺 苯胺 吡咯 吡啶 氨
答案,
由强到弱,
三乙胺> 氨> 吡啶> 苯胺> 吡咯
4,指出下列化合物中杂环母环的名称,
O
(1)
O
2
N CH N N
O
O
N
N
O CH
3
CH
3
(H
3
C)
2
N
(2)
N
CONHNH
2
N
N
N
N
N
N
(3) (4)
痢特灵（治菌痢药）
氨基吡啉（解热镇痛、抗风湿药）
异烟酰肼、雷米封（抗结核药）
T.E.M（抗肿瘤药）
N
O
O
N
(5)
马钱子碱
答案,
（1 ）呋喃，噁唑烷酮 （2 ）吡唑酮
（3 ）吡啶 （4 ）1,3,5-三嗪
（5 ）四氢呋喃，四氢吡啶，二氢吲哚
5,写出下列反应的产物,
N(CH
3
)
3
C
C(CH
3
)
3
H
2
SO
4
(SO
3
)
O
CHO
NaOH(浓)
O
CHO +CH
3
NO
2
OH
O
CHO +
CH
3
COCH
3
OH
△
(1)
(2)
(3)
(4)
N(CH
3
)
3
C
C(CH
3
)
3
SO
3
H
O
CH
2
OH
O
COOH
+
O
CH CH NO
2
O
CH CHCOCH
3
O
CHO
CN
S
+
O
O
O
AlCl
3
(1)
(2) P
2
O
5
-H
2
O
(5)
(6)
N
H
NaOH CHCl
3
(7)
O
C
O
CH
OH
O
S
O
O
N
H
CHO
N
(1)
KNH
2
(2)
H
2
O
(8)
N
(9)
H
2
SO
4
(SO
3
)
(2)
(1)
NaOH
N
OH
OH
N
Br
2
Fe
N
Br
Br
(10)
6,一含氧杂环的衍生物（A ），在强酸水溶液中加热反应得到化合物（B ） C
6
H
10
O
2
。（B ）与苯肼呈正反应，但不发生银镜反应。 （ B）的IR 谱在 1715cm
－ 1
有强吸收峰，
－
HNMR谱上在
2.6ppm和 2.8ppm有两个峰，面积之比为 2：3 。写出（A ）和（B ）的构造式。
答案,
O
H
3
C CH
3
(1)
(2) CH
3
COCH
2
CH
2
COCH
3
7,写出 A～I 的结构式,
NH
2
NH
2
CHO
CHO
NaHCO
3
N
N
(1) KMnO
4
(2)
H
3
O
A
△
B
C2H5OH
H
C
△
D
NH
2
H
2
O
N
N
CONH
2
（1）
O
CHO
CH
3
CHO
NaOH
E
(1)
AgOH
(2)
H
3
O
F
HNO
3
(CH
3
CO)
2
O
G
PCl
5
H
(CH
3
)
2
CHNH
2
0℃
I
N
N
COOH
COOH
N
N
O
O
O
N
N
COOC
2
H
5
COOH
N
N
COOC
2
H
5
A B
C
D
E
O
C
H
CHCOOH
I
O
CH=CHCONHCH(CH
3
)
2
O
2
N
F
O
CHCH
2
CHO
OH
G
O
C
H
CHCOOHO
2
N
H
O
C
H
CHCOClO
2
N
