第八章
问题 8.1 命名下列化合物,
H
Br
Cl
H
3
C
C
2
H
5
H
C
CH
2
CH
3
H
I
CH CH
2
H
CH(CH
3
)
2
CH
2
CH
3
Cl
CH
3
Cl
Cl
(1)
(3)
(2)
(4)
答案,
（1 ）（ 2R,3S）-2- 溴-3- 氯戊烷
（2 ）（R ）-2- 甲基-3- 氯戊烷
（3 ）（S ）-3- 碘-1- 戊烯
（4 ）2,4-二氯甲苯
问题 8.2 写出下列反应的主要产物,
CH
2
Cl
NaCN
H
2
O
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Cl
NaOH
H
2
O
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
COCH
3
NaI
CH
3
CH
2
Br (CH
3
)
3
COK
+
(1) (2)
(3)
(4)
答案,
(1) (2)
(3) (4)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CH
2
I
CH
2
CN
CH
3
CH
2
OC(CH
3
)
3
问题 8.3 写出下列卤代烃发生消去反应的主要产物,
C
H
CH
3
H
3
C CHCH
3
Br
C
CH
3
CH
2
CH
3
Cl
H
3
CH
2
C
CH
3
Cl
(1) (2)
(3)
答案,
CH
3
H
3
C
CHCH
3 C
CH
3
CHCH
3H
3
CH
2
C
CH
3
(1) (2)
(3)
问题 8.4 新戊基溴在乙醇溶液中与C
2
H
5
O
－
作用，得到 2－甲基－2 －乙氧基丁烷合消去产物
2－甲基－2 －丁烯。
C
CH
3
CH
2
BrH
3
C
CH
3
C
2
H
5
O
-
C
2
H
5
OH
C
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
OC
2
H
5
+ C
CH
3
H
3
C
CHCH
3
试用反应机理解释之。
答案,
C
2
H
5
O
-
C
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
OC
2
H
5
C
CH
3
H
3
C
CHCH
3
C
CH
3
CH
2
BrH
3
C
CH
3
C
CH
3
CH
2
H
3
C
CH
3
C
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
重排
-H
问题 8.5 比较下列各对化合物进行S
N
1 反应的速度大小。
CH
3
CH
2
CHCH
3
Cl
CH
3
CH
2
CH2CH
2
Cl
H
2
C CHCH
2
Br
CHH
3
C
CH
3
Br
C
6
H
5
HC CHCH
2
Cl
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
CHCH
3
I
CH
3
CH
2
CHCH
3
Cl
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
CH
3
CH
2
CHCH
3
Cl
CH
3
CH
2
CH2CH
2
Cl
H
2
C CHCH
2
Br
CHH
3
C
CH
3
Br
C
6
H
5
HC CHCH
2
Cl
C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
CHCH
3
I
CH
3
CH
2
CHCH
3
Cl
(1)
(2)
(3)
(4)
>
>
>
>
问题 8.6 比较下列各对化合物进行S
N
2 反应的速度大小。
H
C
CH
3
H
3
CH
2
C
C
CH
3
H
3
C Cl
CH
3
Cl
C
H
CH
3
H
3
C CH
2
Cl CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
CH
2
CH
2
I
(CH
3
)
2
CHCH
2
Br
(CH
3
)
3
C CH
2
Br
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
H
C
CH
3
H
3
CH
2
C
C
CH
3
H
3
C Cl
CH
3
Cl
C
H
CH
3
H
3
C CH
2
Cl CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
CH
2
CH
2
I
(CH
3
)
2
CHCH
2
Br
(CH
3
)
3
C CH
2
Br
(1)
(2)
(3)
(4)
>
<
>
>
问题 8.7 比较下列各组试剂亲核性的大小,
(1)HS
－
与HO
－
（2 ）CH
3
NH－与CH
3
NH
2
(3)CH
3
SCH
3
与CH
3
OCH
3
(4)C
6
H
5
－O
－
与C
6
H
5
CH
2
O
－
答案,
(1)HS－ < HO－ （2）CH3NH－ > CH3NH2
(3)CH3SCH3 > CH3OCH3 (4)C6H5－O－ < C6H5CH2O-
问题 8.8 解释下列反应的结果,
C Cl
CH
3
CH
3
H
3
C +
KOH
80%C
2
H
5
OH
25℃
C OH
CH
3
CH
3
H
3
C C OC
2
H
5
CH
3
CH
3
H
3
C
+ +C
CH
3
H
3
C
CH
2
56% 27%
17%
答案,
C Cl
CH
3
H
3
C
CH
3
C
CH
3
H
3
C
CH
3
C
CH
3
H
3
C
CH
3
O
C OH
CH
3
H
3
C
CH
3
C
CH
3
H
3
C
CH
3
O C
2
H
5
H
C
CH
3
H
3
C
CH
3
OC
2
H
5
H
-H
C
CH
3
H
3
C
CH
3
OC
2
H
5
CH
3
C
CH
3
CH
2
H
-H
CH
3
C
CH
3
CH
2
习题
1,命名下列化合物,
H
CH
3
CH(CH
3
)CH
2
CH
3
Cl
C
CH
2
CH
3
C
6
H
5
Br
H
CC
H
CH
2
Cl
H
3
C
H
CH
2
CH
3
H
3
C Cl
Br
H
H
(1)
(2)
(3) (4)
答案,
（1 ）（R ）－ 3－甲基－2 －氯戊烷 （2 ）（S ）－1 －苯基－ 1－溴丙烷
（3 ）（E）－ 1－氯－2 －丁烯 （4 ）（2R,3R）－3 －氯－2 －溴戊烷
2,实现下列转变,
H
3
CHC CH
2
(1)
(CH
3
)
2
CHBr
(2) H
2
C CHCH
2
Cl H
2
C CHCH
2
CN
(3)
(CH
3
)
2
CHCH
2
Cl H
2
C CHCH
2
I
Br
(4)
H
3
CHC CHCH
3 NCH
2
CHC CHCH
2
CN
CH
2
CH
3
D
(5)
(6)
答案,
H
3
CHC CH
2
(1)
(CH
3
)
2
CHBr
(2) H
2
C CHCH
2
Cl H
2
C CHCH
2
CN
(3)
(CH
3
)
2
CHCH
2
Cl H
2
C CHCH
2
I
H
3
CHC CHCH
3
NCH
2
CHC CHCH
2
CN
CH
2
CH
3
D
(5)
(6)
HBr
CN
-
NaI/CH
3
COCH
3
Br2
hγ
NaCN
HBr
Mg
(CH
3
CH
2
)
2
O
D
2
O
3,写出下列反应的主要产物,
C
6
H
5
CH
2
CHCH
2
CH
3
Br
+ KOH(EtOH)
Br +
NaSCH
2
CH3
Cl CH
2
Cl +
OH
O Br
+ CH
3
CH
2
CH
2
ONa
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
C
6
H
5
CH
2
CHCH
2
CH
3
Br
+ KOH(EtOH)
Br +
Cl CH
2
Cl +
OH2
O Br
+ CH
3
CH
2
CH
2
ONa
(1)
(2)
(3)
(4)
NaSCH
2
CH3
C
6
H
5
CH
2
CH=CHCH
3
SCH
2
CH3
Cl CH
2
OH
O OCH
2
CH
2
CH
3
4,写出下列反应的主要产物,
H
H
CH
3
Cl
+ OH
S
N
2
H
Cl
CH
3
CH
3
+
H
2
O
S
N
1
C
C
2
H
5
CH
3
Br
H
OH
S
N
2
C
CH
3
I
C
2
H
5
H
S
N
1
CH
3
S
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
H
H
CH
3
Cl
+ OH
H
Cl
CH
3
CH
3
+
H
2
O
S
N
1
C
C
2
H
5
CH
3
Br
H
OH
C
CH
3
I
C
2
H
5
H
S
N
1
CH
3
S
(1)
(2)
(3)
(4)
S
N
2
S
N
2
H
OH
CH
3
H
CH
3
OH
H CH
3
CH
3
CH
3
H OH
+
C
C
2
H
5
CH
3
H
HO
C
CH
3
H
3
CS
C
2
H
5
H
5,将下列各组化合物按对AgNO
3
－C
2
H
5
OH和NaI －CH
3
COCH
3
的反应活性大小持续排列,
BrH
2
CHC CH
2 BrHC CH
2
BrCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CHCH
3
Br
Br
CH
2
Cl
Br
Cl
CH
3
Br
CH
2
CH
2
Cl
Cl
CH
2
CH
2
Br
(1) (a)
(b)
(c)
(d)
(a)
(b)
(c)
(d)
(2)
答案,
（1 ）a > d > c > b
（2 ）a > d > c > b
6,卤代烷与NaOH在水和乙醇的混合物中进行反应，指出哪些属于S
N
2 机理，哪些属于S
N
1
机理。
（1 ） 产物的构型完全转化。
（2 ） 有重排产物生成。
（3 ） 碱浓度增加，反应速度加快。
（4 ） 叔卤代烷的反应速度大于仲卤代烷。
（5 ） 反应不分阶段，一步完成。
（6 ） 试剂的亲核性愈强，反应速度愉快。
答案,
SN1：（2 ）（ 4）
SN2：（1 ）（ 3）（5 ）（6 ）
7,分子式为C
3
H
7
Br的化合物 A，与KOH 的乙醇溶液反应得到B,B与浓KMnO
4
溶液反应得
CH
3
COOH和 CO
2
,B与HBr 作用得到A 得异构体C,写出 A,B,C得结构式和各步反应式。
答案,
A
B
C
Br
Br
Br
NaOH/CH
3
CH
2
OH
HBr
Br
KMnO
4
CH
3
COOH + CO
2
8,化合物 A 具有旋光性，能与 Br2/CCl4 反应生成三溴化物 B，B 亦月旋光性，A 在热碱
得醇溶液中生成化合物 C，C 能与丙稀醛反应生成。 试写出 A,B,C 的结构式。
CHO
HC CH
2
H
3
CHC
Br
A.
B,H
3
CHC CHCH
2
Br
Br Br
C,H
2
CCH CH CH
2
9,分子式为C
7
H
11
Br的化合物 A，构型为R,在过氧化物存在下，A 和溴化氢反应生成异构体
B（ C
7
H
12
Br
2
）和C （ C
7
H
12
Br
2
）。 B具有旋光性，C 没有光学活性。用 1mol 叔丁醇钾处理 B，则又生成A,用 1mol 叔丁醇钾处理C 得到 A和它的的对映体。用叔丁醇钾处理A
得到D （C
7
H
10
），D 经臭氧化还原水解可得 2mol 甲醛和 1mol 1，3 －环戊二酮。试推测
A、B,C 和D 得构型式或构造式。
BrH
2
C
H
CH
2
A.
BrH
2
C
H
H
CH
2
Br
B.
C.
BrH
2
C
H
CH
2
Br
H
CH
2
H
2
C
D.