第十三章
问题 13.1 按酸性强弱顺序排列下列化合物,
（1 ） 2－溴丙酸,2－硝基丙酸，丙酸，2,2－二硝基丙酸
（2 ） 氯乙酸，乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸
（3 ） 对氯苯甲酸，对甲氧基苯甲酸，苯甲酸，邻羟基苯甲酸
答案,
由强到弱,
（1 ）2,2－二硝基丙酸，2 －硝基丙酸，2 －溴丙酸，丙酸；
（2 ）三氯乙酸，二氯乙酸，氯乙酸，乙酸；
（3 ）邻羟基苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对甲氧基苯甲酸。
问题 13.2 完成下列转变,
(1) CH
3
CH
2
CH
2
COOH
CH
3
CH
2
CHCOOH
OH
O
OH
CH
2
COOC
2
H
5
O
OH
COOH
(2)
(3)
答案,
CH
3
CH
2
CH
2
COOH
Br
2
P
CH
3
CH
2
CHCOOH
Br
NaOH/H
2
O
(1)
(2)
CH
3
COOC
2
H
5
Br
2
P
BrCH
2
COOC
2
H
5
Zn
BrZnCH
2
COOC
2
H
5
O
OZnBr
CH
2
COOC
2
H
5
H
3
O
(3)
O
HCN
OH
CN
H
3
O
问题 13.3 写出下列反应的主要产物,
(1)
O
(2)
H
3
C O
+ H
2
O
OH
O
H
3
C O
+ H
2
O
H
答案,
(1)
O
(2)
H
3
C O
+ H
2
O
OH
O
H
3
C O
+ H
2
O
H
ONa
OOH
OH
OOH
问题 13.4 写出下列反应的主要产物,
(1) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
(2) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
稀H
2
SO
4
(3) (CH
3
)
2
CCOOH
OH△
浓H
2
SO
4
答案,
(1) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
(2) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
稀H
2
SO
4
(3) (CH
3
)
2
CCOOH
OH△
浓H
2
SO
4
O
O
O
O
O
+ CO + H
2
O
O
+ HCOOH
问题 13.5 Dieckmann 缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen 缩合反应。选择合适原料合成下列化合物,
O
CO
2
C
2
H
5
O
CO
2
C
2
H
5
(1) (2)
答案,
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)
NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
O
COOC
2
H
5
(1)
(2)
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)
NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
O
COOC
2
H
5
问题 13.6 试合成下列化合物,
CCH
2
COC
2
H
5
O O
C
H
C
CH
3
COC
2
H
5
OO
CH
3
CH
2
OC
O
CCH
2
COCH
2
CH
3
O O
(1)
2)
(3)
答案,
C
6
H
5
COOC
2
H
5
+CH
3
COOC
2
H
5
(1) NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
C
2
H
5
OCOCOCH
2
COOC
2
H
5
C
6
H
5
COCH
2
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
+
CH
3
COOC
2
H
5
(1) NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
(1)
(3)
(2) C
6
H
5
COOC
2
H
5
+CH
3
CH
2
COOC
2
H
5
(1) NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
C
6
H
5
COCHCOOC
2
H
5
CH
3
问题 13.7 指出下列化合物中，哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。
(1)
CH3COCH2COCH3
(2) C6H5OCOCH2COOCH3
(3)
CH3COCH2CH3
(4) C6H5CH2COOCH3
O
O
CH
3
O
O
CH
3
CH
3
(5) (6)
答案：(3),（4 ）、（6 ）
问题 13.8 解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。
CH
3
COCH
3
CH
2
(COOC
2
H
5
)
2
CH
3
COCH
2
COOEt
CH
3
COCH
2
COCH
3
C
6
H
5
COCH
2
COCH
3
C
6
H
5
COCH
2
COC
6
H
5
C
OH
H
3
C
CH
2
C
CHCOOC
2
H
5
OH
C
2
H
5
O
H
3
CC
CHCOOEt
OH
H
3
CC
CHCOCH
3
OH
C
6
H
5
C
CHCOCH
3
OH
C
6
H
5
C
CHCOC
6
H
5
OH
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
酮式烯醇式烯醇式含量
1.5×10
-4
7×10
-4
7.5
76.5
90.0
96.0
答案,
苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定，所以有上述结果。
问题 13.9 乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应，试写出其反应机理。
答案,
O
O O
OH
O
O O
OH
OH
O
+
O
O
O
O
+
O
O
OH
O
O
OH
OH
O
+
O
O
O
+
HO
问题 13.10 由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物,
CH
3
COCH
2
CH
2
COOH
CH
3
COCH
2
CH
2
C
6
H
5
(1)
(2)
答案,
(1)
(2)
COCH
3
COOC
2
H
5
NaOC
2
H
5 BrCH
2
COOC
2
H
5
CH
3
COCHCH
2
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5 5% NaOH
COCH
3
COOC
2
H
5
NaOC
2
H
5 BrCH
2
C
6
H
5
CH
3
COCHCH
2
C
6
H
5
COOC
2
H
5 5% NaOH
问题 13.11 由丙二酸酯合成下列化合物,
COOH
COOH
(1) (2)
答案,
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)
(2)
NaOC
2
H
5
Br
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
5% NaOH H
3
O
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
NaOC
2
H
5
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
5% NaOH H
3
O
Cl
问题 13.12 写出下列反应的产物,
(1) CH3COCH2COCH3
+
H
2
C CHC N
(1)
KOH C
2
H
5
OH
(2)
H
3
O
(2)
CH3COCH2NO2 + H
2
C CHCOOCH
3
(CH
3
CH
2
)
3
N
O
O
CH
3
+ H
2
C CHCOCH
3
(3)
(1)
KOH C
2
H
5
OH
(2)
H
3
O
答案,
(1)
(CH
3
CO)
2
CHCH
2
CH
2
CN (2) CH
3
COCHCH
2
CH
2
COOC
2
H
5
NO
2
O
CH
3
CH
2
CH
2
COCH
3
O
(3)
问题 13.13 用适合的原料合成下列化合物,
C
6
H
5
CH
2
CHC
6
H
5
OCOCH
3
NO
2
CHO
O
O
O
O
(1) (2)
(3) (4)
答案,
(1)
(2)
(3)
C
6
H
5
CH
2
Br
Mg
(C
2
H
5
)
2
O
(1) C6H5CHO
(2)
H3O
CH
3
COOH
H
CHO
HNO3
H2SO4
CH3CHO
OH
(CH3)2CHCHO
HCHO
CH
2
(COOH)
2
OH
△
习题
1,命名下列化合物,
(1) CH
3
CH
2
COCH
2
COOH (2)
CH
3
COCHCOOC
2
H
5
CH
3
(3) C6H5CH2COCH2COOC2H5 (4)
CH(COOC
2
H
5
)
2
H
2
CCHCH
CH
2
CH
2
CH
3
COOH
CHHOOC
COCH
2
C
6
H
5
CH
2
CH
2
COOH
(5)
(6)
答案,
（1 ）3- 氧代戊酸 （2 ）2- 甲基-3- 氧代丙酸乙酯
（3 ）4- 苯基-3- 氧代丁酸乙酯 （4 ） 2-环己基丙二酸二乙酯
（5 ）2- 正丙基-3- 丁烯酸 （ 6）2- 苄基羰基戊二酸
2,写出下列化合物的结构式,
（1 ）苹果酸 （ 2）柠檬酸 （ 3）水杨酸苯酯 （ 4）草酸二乙酯
（5 ）（ 2S，3R ）－2 －羟基－3 －苯基丁酸 （ 6）对乙酰基苯甲酸
答案,
HOOC
COOH
OH
(1)
(2)
C
CH
2
COOH
HO
CH
2
COOH
COOH
(3)
OH
COOPh
(4) COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(5)
COOH
OH
(6)
COOH
O
3,写出下列反应的主要产物,
(1)
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
COOH
OH
H
△
COOH
COOH
△
(2)
CH
3
CHCH
2
COOH
OH
△
O
CH
2
COOH
COOH
△
(3)
(4)
C
6
H
5
COOC
2
H
5
+C
6
H
5
CH
2
COOC
2
H
5
(1) C
2
H
5
ONa
(2) H
(5)
(6) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOC
2
H
5
(1) C
2
H
5
ONa
(2) H
部分答案,
O
O
CH
3
O
O
O
CH
2
COOH
(1)
(2)
(4)
(3)
(5)
(6)
CH
3
CH=CHCOOH
C
6
H
5
COCH
2
C
6
H
5
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
4,有α－H 的酮和没有α－H 的酮也可以起克莱森缩合反应。试写出下列反应的产物,
CC
2
H
5
O OC
2
H
5
O
+
(1)
O
(1)
NaH
(2) H
3
O
(2) C
6
H
5
COOC
2
H
5
+CH
3
COCH
3
(1) C
2
H
5
ONa
(2) H
3
O
答案,
(1) (2)
O
COOC
2
H
5 COCH
2
COCH
3
5,实现下列转变,
O
COOC
2
H
5
O
C
2
H
5
(1)
(2) CH
3
COOC
2
H
5 CH
3
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
3
O
COOC
2
H
5
O
O
O
O
(3)
C
CHCOOC
2
H
5
CH
3
(4)
答案,
O
COOCH
2
CH
3
(1)
(3)
(1)NaOC
2
H
5
(2)CH
3
CH
2
Br
(1)H
2
O OH
(2)H
3
O
△
O
HCN
△
H
3
O
△
H
3
O
Zn
BrCH
2
COOC
2
H
5
CH
3
COCl
AlCl
3
(4)
(2) CH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
CH
3
COCH
2
COOC
2
H
5
(2)H
3
O
△
NaOC
2
H
5
BrCH
2
CH
2
Br△
H
3
O
6,用丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯制备下列化合物,
(1)
COCH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
OH
COOH
COOH
CH
3
COCH
2
CH
2
COC
6
H
5
(2)
(3) (4)
(5)
答案,
(1)
(2)
(3)
(4)
COCH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)BrCH
2
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
COCH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)BrCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)CH
3
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
Br
(1)NaOC
2
H
5
(2)
(5)
COCH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)ClCH
2
COC
6
H
5
r
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
7,用化学方法区别下列各组化合物,
（1 ）丙酮 α－羟基丙酸 丙酮酸
（2 ）2 －丁酮 乙酰乙酸乙酯 丁酸乙酯
（3 ）水杨酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯
答案,
（1 ）不显示酸性的是丙酮；能使溴水退色的是丙酮酸；
（2 ）不发生碘仿反应的是丁酸乙酯；能使溴水褪色的是乙酰乙酸乙酯；
（3 ）既能与溴水作用生成沉淀，又能与碳酸氢钠作用放出气体的是水杨酸；只有第一个现象的是水杨酸甲酯，只有后一个现象的是乙酰水杨酸。
8,按要求排列下列化合物的顺序,
（1 ） 碱性由弱到强
O
(a)
OH
COO
HO COO
COO
(b) (c)
(d)
(2) 脱羧反应由易到难
（a ）丁酸 （ b）β－丁酮酸 （c ）丙二酸二乙酯 （d ）2 －丁酮
（3 ）烯醇式百分含量由大到小
（a ）2,4 －戊二酮 （b ）乙酰乙酸乙酯 （c ）丙二酸二乙酯 （d ）2 －丁酮
答案,
（1 ）adcb
（2 ）cbad
（3 ）abcd
9,分子式为 C
4
H
4
O
5
的化合物，由两个异构体A,B，都无旋光性，与NaHCO
3
作用放出CO
2
。 A
与 2,4－二硝基苯肼作用生成相应的腙。 B既能使三氯化铁溶液显色，也能与溴水反应。 B经催化加氢生成一对对映体。试写出A,B 的结构式和有关化学反应式。
答案,
A,HOOCCOCH2COOH
B,HOOCC
CHCOOH
O
10,从白花蛇草中提取得到一种化合物，分子式为C
9
H
8
O
3
，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶液中，与三氯化铁作用曾红色，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得到对羟基苯甲酸和草酸。试推测该化合物的构造式并写出有关化学反应式。
答案,
HO CH CH COOH
11,化合物A,分子式C
5
H
10
O，能使高锰酸钾溶液推着，能与乙酰氯反应得到分子式为C
7
H
12
O
2
的醋酸酯，该酯仍然能使高锰酸钾溶液褪色，当A 氧化后所得到的酸酸化时容易失去CO
2
得到丙酮，写出A 失望构造式和哟关化学反应式。
答案,
H
2
CHC CH
2
H
C
OH
H
3
C
问题 13.1 按酸性强弱顺序排列下列化合物,
（1 ） 2－溴丙酸,2－硝基丙酸，丙酸，2,2－二硝基丙酸
（2 ） 氯乙酸，乙酸，二氯乙酸，三氯乙酸
（3 ） 对氯苯甲酸，对甲氧基苯甲酸，苯甲酸，邻羟基苯甲酸
答案,
由强到弱,
（1 ）2,2－二硝基丙酸，2 －硝基丙酸，2 －溴丙酸，丙酸；
（2 ）三氯乙酸，二氯乙酸，氯乙酸，乙酸；
（3 ）邻羟基苯甲酸，对氯苯甲酸，苯甲酸，对甲氧基苯甲酸。
问题 13.2 完成下列转变,
(1) CH
3
CH
2
CH
2
COOH
CH
3
CH
2
CHCOOH
OH
O
OH
CH
2
COOC
2
H
5
O
OH
COOH
(2)
(3)
答案,
CH
3
CH
2
CH
2
COOH
Br
2
P
CH
3
CH
2
CHCOOH
Br
NaOH/H
2
O
(1)
(2)
CH
3
COOC
2
H
5
Br
2
P
BrCH
2
COOC
2
H
5
Zn
BrZnCH
2
COOC
2
H
5
O
OZnBr
CH
2
COOC
2
H
5
H
3
O
(3)
O
HCN
OH
CN
H
3
O
问题 13.3 写出下列反应的主要产物,
(1)
O
(2)
H
3
C O
+ H
2
O
OH
O
H
3
C O
+ H
2
O
H
答案,
(1)
O
(2)
H
3
C O
+ H
2
O
OH
O
H
3
C O
+ H
2
O
H
ONa
OOH
OH
OOH
问题 13.4 写出下列反应的主要产物,
(1) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
(2) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
稀H
2
SO
4
(3) (CH
3
)
2
CCOOH
OH△
浓H
2
SO
4
答案,
(1) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
(2) (CH
3
)
2
CCOOH
OH
△
稀H
2
SO
4
(3) (CH
3
)
2
CCOOH
OH△
浓H
2
SO
4
O
O
O
O
O
+ CO + H
2
O
O
+ HCOOH
问题 13.5 Dieckmann 缩合是指二元羧酸酯进行的分子内的 Claisen 缩合反应。选择合适原料合成下列化合物,
O
CO
2
C
2
H
5
O
CO
2
C
2
H
5
(1) (2)
答案,
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)
NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
O
COOC
2
H
5
(1)
(2)
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)
NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
O
COOC
2
H
5
问题 13.6 试合成下列化合物,
CCH
2
COC
2
H
5
O O
C
H
C
CH
3
COC
2
H
5
OO
CH
3
CH
2
OC
O
CCH
2
COCH
2
CH
3
O O
(1)
2)
(3)
答案,
C
6
H
5
COOC
2
H
5
+CH
3
COOC
2
H
5
(1) NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
C
2
H
5
OCOCOCH
2
COOC
2
H
5
C
6
H
5
COCH
2
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
+
CH
3
COOC
2
H
5
(1) NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
(1)
(3)
(2) C
6
H
5
COOC
2
H
5
+CH
3
CH
2
COOC
2
H
5
(1) NaOC
2
H
5
(2)
H
3
O
C
6
H
5
COCHCOOC
2
H
5
CH
3
问题 13.7 指出下列化合物中，哪些有红外光谱图上没有羟基吸收峰。
(1)
CH3COCH2COCH3
(2) C6H5OCOCH2COOCH3
(3)
CH3COCH2CH3
(4) C6H5CH2COOCH3
O
O
CH
3
O
O
CH
3
CH
3
(5) (6)
答案：(3),（4 ）、（6 ）
问题 13.8 解释下列化合物稀醇式含量高低的原因。
CH
3
COCH
3
CH
2
(COOC
2
H
5
)
2
CH
3
COCH
2
COOEt
CH
3
COCH
2
COCH
3
C
6
H
5
COCH
2
COCH
3
C
6
H
5
COCH
2
COC
6
H
5
C
OH
H
3
C
CH
2
C
CHCOOC
2
H
5
OH
C
2
H
5
O
H
3
CC
CHCOOEt
OH
H
3
CC
CHCOCH
3
OH
C
6
H
5
C
CHCOCH
3
OH
C
6
H
5
C
CHCOC
6
H
5
OH
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
酮式烯醇式烯醇式含量
1.5×10
-4
7×10
-4
7.5
76.5
90.0
96.0
答案,
苯环和羰基的共轭效应使烯醇式更稳定，所以有上述结果。
问题 13.9 乙酰乙酸乙酯的成酸水解式克莱森酯缩合的逆反应，试写出其反应机理。
答案,
O
O O
OH
O
O O
OH
OH
O
+
O
O
O
O
+
O
O
OH
O
O
OH
OH
O
+
O
O
O
+
HO
问题 13.10 由乙酰乙酸乙酯合成下列化合物,
CH
3
COCH
2
CH
2
COOH
CH
3
COCH
2
CH
2
C
6
H
5
(1)
(2)
答案,
(1)
(2)
COCH
3
COOC
2
H
5
NaOC
2
H
5 BrCH
2
COOC
2
H
5
CH
3
COCHCH
2
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5 5% NaOH
COCH
3
COOC
2
H
5
NaOC
2
H
5 BrCH
2
C
6
H
5
CH
3
COCHCH
2
C
6
H
5
COOC
2
H
5 5% NaOH
问题 13.11 由丙二酸酯合成下列化合物,
COOH
COOH
(1) (2)
答案,
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)
(2)
NaOC
2
H
5
Br
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
5% NaOH H
3
O
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
NaOC
2
H
5
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
5% NaOH H
3
O
Cl
问题 13.12 写出下列反应的产物,
(1) CH3COCH2COCH3
+
H
2
C CHC N
(1)
KOH C
2
H
5
OH
(2)
H
3
O
(2)
CH3COCH2NO2 + H
2
C CHCOOCH
3
(CH
3
CH
2
)
3
N
O
O
CH
3
+ H
2
C CHCOCH
3
(3)
(1)
KOH C
2
H
5
OH
(2)
H
3
O
答案,
(1)
(CH
3
CO)
2
CHCH
2
CH
2
CN (2) CH
3
COCHCH
2
CH
2
COOC
2
H
5
NO
2
O
CH
3
CH
2
CH
2
COCH
3
O
(3)
问题 13.13 用适合的原料合成下列化合物,
C
6
H
5
CH
2
CHC
6
H
5
OCOCH
3
NO
2
CHO
O
O
O
O
(1) (2)
(3) (4)
答案,
(1)
(2)
(3)
C
6
H
5
CH
2
Br
Mg
(C
2
H
5
)
2
O
(1) C6H5CHO
(2)
H3O
CH
3
COOH
H
CHO
HNO3
H2SO4
CH3CHO
OH
(CH3)2CHCHO
HCHO
CH
2
(COOH)
2
OH
△
习题
1,命名下列化合物,
(1) CH
3
CH
2
COCH
2
COOH (2)
CH
3
COCHCOOC
2
H
5
CH
3
(3) C6H5CH2COCH2COOC2H5 (4)
CH(COOC
2
H
5
)
2
H
2
CCHCH
CH
2
CH
2
CH
3
COOH
CHHOOC
COCH
2
C
6
H
5
CH
2
CH
2
COOH
(5)
(6)
答案,
（1 ）3- 氧代戊酸 （2 ）2- 甲基-3- 氧代丙酸乙酯
（3 ）4- 苯基-3- 氧代丁酸乙酯 （4 ） 2-环己基丙二酸二乙酯
（5 ）2- 正丙基-3- 丁烯酸 （ 6）2- 苄基羰基戊二酸
2,写出下列化合物的结构式,
（1 ）苹果酸 （ 2）柠檬酸 （ 3）水杨酸苯酯 （ 4）草酸二乙酯
（5 ）（ 2S，3R ）－2 －羟基－3 －苯基丁酸 （ 6）对乙酰基苯甲酸
答案,
HOOC
COOH
OH
(1)
(2)
C
CH
2
COOH
HO
CH
2
COOH
COOH
(3)
OH
COOPh
(4) COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(5)
COOH
OH
(6)
COOH
O
3,写出下列反应的主要产物,
(1)
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
COOH
OH
H
△
COOH
COOH
△
(2)
CH
3
CHCH
2
COOH
OH
△
O
CH
2
COOH
COOH
△
(3)
(4)
C
6
H
5
COOC
2
H
5
+C
6
H
5
CH
2
COOC
2
H
5
(1) C
2
H
5
ONa
(2) H
(5)
(6) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COOC
2
H
5
(1) C
2
H
5
ONa
(2) H
部分答案,
O
O
CH
3
O
O
O
CH
2
COOH
(1)
(2)
(4)
(3)
(5)
(6)
CH
3
CH=CHCOOH
C
6
H
5
COCH
2
C
6
H
5
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
4,有α－H 的酮和没有α－H 的酮也可以起克莱森缩合反应。试写出下列反应的产物,
CC
2
H
5
O OC
2
H
5
O
+
(1)
O
(1)
NaH
(2) H
3
O
(2) C
6
H
5
COOC
2
H
5
+CH
3
COCH
3
(1) C
2
H
5
ONa
(2) H
3
O
答案,
(1) (2)
O
COOC
2
H
5 COCH
2
COCH
3
5,实现下列转变,
O
COOC
2
H
5
O
C
2
H
5
(1)
(2) CH
3
COOC
2
H
5 CH
3
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
COCH
3
O
COOC
2
H
5
O
O
O
O
(3)
C
CHCOOC
2
H
5
CH
3
(4)
答案,
O
COOCH
2
CH
3
(1)
(3)
(1)NaOC
2
H
5
(2)CH
3
CH
2
Br
(1)H
2
O OH
(2)H
3
O
△
O
HCN
△
H
3
O
△
H
3
O
Zn
BrCH
2
COOC
2
H
5
CH
3
COCl
AlCl
3
(4)
(2) CH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
CH
3
COCH
2
COOC
2
H
5
(2)H
3
O
△
NaOC
2
H
5
BrCH
2
CH
2
Br△
H
3
O
6,用丙二酸二乙酯或乙酰乙酸乙酯制备下列化合物,
(1)
COCH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
OH
COOH
COOH
CH
3
COCH
2
CH
2
COC
6
H
5
(2)
(3) (4)
(5)
答案,
(1)
(2)
(3)
(4)
COCH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)BrCH
2
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
COCH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)BrCH
2
CH
2
CH
2
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)CH
3
CH
2
Br
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
Br
(1)NaOC
2
H
5
(2)
(5)
COCH
3
COOC
2
H
5
(1)NaOC
2
H
5
(2)ClCH
2
COC
6
H
5
r
(2)H
3
O,
(1)5%NaOH
7,用化学方法区别下列各组化合物,
（1 ）丙酮 α－羟基丙酸 丙酮酸
（2 ）2 －丁酮 乙酰乙酸乙酯 丁酸乙酯
（3 ）水杨酸 乙酰水杨酸 水杨酸甲酯
答案,
（1 ）不显示酸性的是丙酮；能使溴水退色的是丙酮酸；
（2 ）不发生碘仿反应的是丁酸乙酯；能使溴水褪色的是乙酰乙酸乙酯；
（3 ）既能与溴水作用生成沉淀，又能与碳酸氢钠作用放出气体的是水杨酸；只有第一个现象的是水杨酸甲酯，只有后一个现象的是乙酰水杨酸。
8,按要求排列下列化合物的顺序,
（1 ） 碱性由弱到强
O
(a)
OH
COO
HO COO
COO
(b) (c)
(d)
(2) 脱羧反应由易到难
（a ）丁酸 （ b）β－丁酮酸 （c ）丙二酸二乙酯 （d ）2 －丁酮
（3 ）烯醇式百分含量由大到小
（a ）2,4 －戊二酮 （b ）乙酰乙酸乙酯 （c ）丙二酸二乙酯 （d ）2 －丁酮
答案,
（1 ）adcb
（2 ）cbad
（3 ）abcd
9,分子式为 C
4
H
4
O
5
的化合物，由两个异构体A,B，都无旋光性，与NaHCO
3
作用放出CO
2
。 A
与 2,4－二硝基苯肼作用生成相应的腙。 B既能使三氯化铁溶液显色，也能与溴水反应。 B经催化加氢生成一对对映体。试写出A,B 的结构式和有关化学反应式。
答案,
A,HOOCCOCH2COOH
B,HOOCC
CHCOOH
O
10,从白花蛇草中提取得到一种化合物，分子式为C
9
H
8
O
3
，能溶于氢氧化钠溶液和碳酸氢钠溶液中，与三氯化铁作用曾红色，能使溴的四氯化碳溶液褪色，用高锰酸钾氧化得到对羟基苯甲酸和草酸。试推测该化合物的构造式并写出有关化学反应式。
答案,
HO CH CH COOH
11,化合物A,分子式C
5
H
10
O，能使高锰酸钾溶液推着，能与乙酰氯反应得到分子式为C
7
H
12
O
2
的醋酸酯，该酯仍然能使高锰酸钾溶液褪色，当A 氧化后所得到的酸酸化时容易失去CO
2
得到丙酮，写出A 失望构造式和哟关化学反应式。
答案,
H
2
CHC CH
2
H
C
OH
H
3
C
